ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Биосинтез олигосахаридов путем переноса гликозильных групп от нуклеозиддифосфатсахаров (НДФС) из "Химия и биохимия углеводов" Приведенные варианты действия трансфераз, конечно, нельзя осуществить со всеми ферментами этого типа, донорами и акцепторами. Весьма большое значение имеет донорная и акцепторная специфичность. [c.37] По характеру переносимых гликозильных групп рассматриваемые реакции делятся на реакции переноса а- и -глюкозильных групп, переноса -фруктозильных, галактозильных групп и т. д. [c.37] Однако при помощи плесневых ферментов возможен перенос глюко зильных остатков и в другие положения. Так, аналогичным путем в результате ферментативного синтеза получены дисахариды со связями а-1,2-и а-1,3—к о й и биоза (0-а-0-глюкопиранозил-(1- 2)-D-глюкоза) инигероза (О- а-0-глюкопиранозил-(1 3)-Ь-глю-коза) [36]. [c.37] В скелетных мышцах кролика были найдены две различные трансглюкозилазы одна из них с оптимумом действия pH 5,0 переносит глюкозильные остатки мальтозы с образованием мальтотриозы, вторая с оптимумом действия pH 4,0 переносит глюкозильные остатки с высших олигосахаридов [40]. [c.38] Было показано наличие в мышцах и печени фермента, способного синтезировать из мальтозы (путем переноса глюкозильных остатков) ди- и трисахаридов, содержащих не только а-1,4, но и другие связи с образованием изомальтозы (а-1,6-связь), нигерозы (а-1,3-связь), панозы (связь а-1,6 и а-1,4), 3 -(0-а-глюкозил)мальтозы и мальтотриозы [41]. Исследование строения полученных олигосахаридов в лаборатории углеводов института биохимии АН СССР [42] подтвердило их строение. [c.38] Во всех рассмотренных реакциях донором глюкозильных групп были мальтоза или ее полимерогомологи однако донорами глюко-зилов могут быть и другие олигосахариды, например сахароза. [c.38] Эти реакции могут рассматриваться как нуклеофильное замещение у С-1 гликозидов. [c.40] Гликозидазы можно разделить на 2 группы в зависимости от того, протекает ли гидролиз с инверсией или сохранением конфигурации у С-1. [c.40] Различия в действии этих групп карбогидраз, по-видимому, связаны с различными механизмами их действия. [c.40] Изменение конфигурации (вальденовское обращение) при нуклеофильном замещении обычно происходит вследствие приближения нуклеофильной частицы (анионоидной группы) и вхождения ее в молекулу со стороны, противоположной расположению уходящей анионоидной группы. [c.40] Сложнее обстоит дело при сохранении конфигурации при гидролизе. Существует две точки зрения, объясняющих сохранение конфигурации. Согласно одной из них такой гидролиз является двустадийным. Первая стадия заключается в связывании нуклеофильной группы субстрата с энзимом с образованием энзим-субстратного комплекса, в котором гликозильный компонент имеет обращенную конфигурацию. Во второй стадии этот комплекс вступает в реакцию с водой или другим гидроксильным соединением, давая продукт с той же конфигурацией, что исходный гликозид (олигосахарид). Такой механизм, представления о котором развивались Кошландом [46], называется механизмом двойного замещения (двойной инверсии). Необходимо, однако, подчеркнуть, что до сих пор нет экспериментальных данных, подтверждающих образование гликозил-энзимных комплексов [47]. [c.40] С явлениями изменения или сохранения конфигурации приходится встречаться как при типичных реакциях гидролиза, так и при реакциях трансгликозилирования. [c.41] Вернуться к основной статье