ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы О термодинамике необратимых процессов Особенности применения методов химической термодинамики к силикатным системам 1 Твердофазовые реакции из "Термодинамика силикатов" Для силикатной технологии характерно наличие химических и физико-химических процессов, протекающих в основном с твердыми и жидкими веществами при различных температурах. Под твердыми следует понимать кристаллические и стекловидные силикаты, а под жидкими — их расплавы, а также воду и водные растворы электролитов. [c.47] Для реакций в силикатных системах достижение устойчивых равновесий чрезвычайно затруднено из-за малой поверхности раздела фаз, высокой вязкости расплавов и большой склонности силикатов к образованию неустойчивых состояний (стеклообразование, образование коллоидных растворов и т. д.). [c.47] В связи с тем, что реакции в силикатных системах подчиняются сложным закономерностям, во многом отличающимся от нормальных , мы посчитали целесообразным все особенности приложения законов химической термодинамики к силикатам выделить в отдельную главу. [c.47] Поскольку реакции в силикатных системах в основном идут между твердыми и жидкими веществами, то главное внимание и будет уделено освещению основных закономерностей приложения термодинамики к конденсированным системам твердофазовым реакциям (полиморфные превращения, реакцчм спекания керамических и огнеупорных материалов и получения вяжущих веществ), реакциям в расплавах, а также реакциям взаимодействия твердых веществ с водой и растворами электролитов. [c.47] В силикатных системах теплоты образования продуктов реакций в кристаллических смесях достигают значительных величин и измеряются при получении их из элементов обычно сотнями больших калорий на.1 моль, а для образования из окислов—десятками (за некоторыми исключениями, как, например, для силикатов свинца). Поэтому реакции взаимодействия окислов, с которыми мы встречаемся на практике, протекают в твердой фазе теоретически до конца в сторону выделения тепла, если в этих реакциях не участвуют газообразные и жидкие вещества и НС возникают фазы с большими дефектами кристаллической решетки. Если же последнее имеет место, то энтропийный член 7 Д5 в уравнении АЕ=АН—ТАЗ будет содействовать протеканию реакций в направлении большего выделения жидкой и газообразной фаз, причем реакция в отличие от правила Вант-Гоффа. может стать и эндотермической. [c.48] Степень завершенности взаимодействия обусловлена правильной дозировкой компонентов и чисто кинетическими факторами и колеблется от практически полной до величины, сильно отстающей от требуемого термодинамикой порядка. [c.48] Все сказанное относительно термодинамических замономер-ностей протекания химического взаимодействия в твердой фазе применимо к условиям нормального давления. Высокие давления могут при повышенных температурах изменить картину в связи с ролью, которую играет изменение объема образующихся фаз. [c.49] Наиболее существенным недостатком предложенного Тамманом принципа рассмотрения реакционной способности твердых неорганических веществ является, несомненно, отсутствие учета влияния фазовых превращений компонентов в температурном интервале взаимодействия. [c.49] Разработка вопросов термодинамики твердофазовых реакций продолжается и в настоящее время [146, 280]. [c.49] Вернуться к основной статье