ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полиморфные превращения силикатов и окислов из "Термодинамика силикатов" Однокомпонентная, претерпевающая полиморфные превращения система может находиться в равновесии, которое устанавливается между модификациями вещества. Каждая модификация является устойчивой в определенных условиях температуры и давления. Обычно принято обозначать модификации, устойчивые при высоких температурах, непосредственно образующиеся из расплава, а-модификациями. Все последующие модификации, устойчивые при более низких температурах, обозначаются последовательно следующими друг за другом буквами греческого алфавита (3, у и т. д.). [c.60] В том случае, если две модификации способны обратимо переходить одна в другую, превращения называются обратимыми, или энантиотропными. Необратимый переход, происходящий только в одном направлении, называется необратимым, или мо-нотропным. Тип превращения существенным образом сказывается на термодинамической трактовке. [c.60] Пусть р — низкотемпературная модификация (неустойчивая), а а — высокотемпературная модификация (устойчивая). [c.61] Тогда при любой температуре превращение 3- а будет характеризоваться отрицательным значением изменения изобарно-изотермического потенциала и энтальпии, т. е. Д р а и ДЯр-в всегда будут меньше нуля. [c.61] При повышении температуры энтропийный член в уравнении (94) будет изменяться. [c.61] При Д5 0 значение Дг будет также увеличиваться по абсолютной величине, оставаясь все время отрицательным. При Д5 0 значение Дгр- а будет уменьшаться по абсолютной величине вплоть до температуры, когда данное полиморфное превращение окажется невозможным. [c.61] При значении Д5, равном или близким к нулю, величина Ь.Z - a. стремится к Д//р- ц. Только в этом случае направление процесса будет определяться величиной теплового эффекта превращения. Во всех случаях монотропные превращения будут сопровождаться выделением тепла. Равновесие при монотропных превращениях никогда не наступает. [c.61] Исходные данные (табл. 1), необходимые для расчета, взяты из сводки термохимических данных, приводимых в конце книги. [c.62] В этом случае также наблюдается неуклонное уменьшение величины А 2 превращения. Таким образом, т-АЬОз является неустойчивой формой глинозема и при всех температурах характеризуется ярко выраженной тенденцией к переходу в а-форму. Реальная температура перехода, однако, зависит от кинетических факторов. [c.63] Примеры оценки стабильности модификаций и изменения изобарноизотермического потенциала при полиморфных превращениях приведены в книге Эйтеля [176]. [c.63] Вернуться к основной статье