ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химическое взаимодействие в твердых фазах из "Термодинамика силикатов" Следовательно, изменение изобарно-изотермического потенциала в случае твердофазовых реакций (включая и полиморфные превращения) оказывается возможным определить непосредственно по данным для стандартных значений изобарного потенциала, приведенным в справочной литературе. [c.65] Поскольку при равновесии AZ=0, то, следовательно, для случая идеальной реакции в твердых фазах равновесие будет достигаться при AZ°=0. Подобный случай, однако, практически встречается относительно редко, поскольку AZ° для твердофазовых реакций, как правило, сильно отличается от О во всем температурном интервале вследствие большой величины тепловых эффектов и малого влияния энтропийного члена. [c.65] Возможность такого сопоставления основывается на аналогии механизма взаимодействия компонентов в пределах бинарных систем (см. 5 главы П1). [c.65] При этом необходимо принять во внимание полиморфные превращения а-кварц- а-тридимит (при 1140°К),, S- a0-Si0.2- a- aO-SiOa (при 1400°К) и 3-2 aO-SiO, a -2 aO-SiO., (при 970°К). [c.66] Исходными данными для анализа (табл. 3) служили термохимические данные, взятые из сводной таблицы в конце книги. Причем для расчетов вместо данных для а-тридимита были взяты значения для у-тридимита, что в данном случае дает ошибку приблизительно 0,1%. [c.66] На основе указанных данных для всех реакций были составлены следующие уравнения изменения изобарно-изотерми-ческого потенциала с температурой. [c.66] При соотношении исходных компонентов С 5=-==3 2 и болге (область, богатая известью) наиболее вероятно образование двухкальциевого силиката. [c.69] Полным подтверждением правильности этого предположения является факт сужения интервала времени образования 2S и его количества при увеличении длительности измельчения смеси [204]. [c.69] Необходимо отметить, что расчет остальных побочных реакций в этой системе не дал существенно новых данных в связи с тем, что в ней очень четко совпадают устойчивость и первичность образования соответствующих соединений. [c.72] Твердофазовые реакции в системе СаО—AI2O3 играют большую роль при синтезе цементного клинкера, особенно при получении глиноземистого цемента. Поэтому реакции этой системы изучались неоднократно. Однако необходимые для термодинамического анализа надежные термохимические данные были получены сравнительно недавно [154, 171, 2,19]. [c.72] Для всех этих реакций принимался во внимание фазовый переход -АЬОз - а-АЬОз при температурах выше 1300°К. [c.72] Исходными для анализа (табл. 9) служили термохимические данные, взятые из сводной таблицы в конце книги. [c.72] На основе приведенных данных для всех реакций были составлены следующие уравнения изменения изобарного потенциала с температурой. [c.72] По этим уравнениям были рассчитаны изменения изобарного потенциала в температурном интервале 1000—1800°К. Полученные результаты представлены в табл. 10 и на рис. 10. [c.73] При соотношении исходных компонентов С А=1 1 устойчивым и первичным является моноалюминат, что соответствует известным кинетическим наблюдениям [1751. [c.73] Прн соотношении С А=1 2 (область, богатая глиноземом), вероятно образование САг. В табл. 15 представлены побочные реакции в системе СаО—АЬОз. Из них интересно отметить возможность разложения СзА на С12АГ и СаО, которое, несмотря на малую величину AZ°, на практике в присутствии катализаторов протекает с достаточной интенсивностью [100]. [c.78] Вернуться к основной статье