ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Разложение мыла минеральными и органическими кислотами из "Синтетические жирные кислоты" Разложение мыла, полученного после омыления окисленного парафина и удаления неомыляемых серной кислотой, нельзя признать целесообразным, несмотря на то, что этот технологический процесс принят на всех предприятиях, производящих синтетические жирные кислоты. [c.65] В этом процессе щелочь и серная кислота в количестве 0,47 и 0,57 т соответственно на 1 т жирных кислот Qo— ao превращаются в малоценный отход—сульфат натрия, извлечение которого требует дополнительных затрат. Кроме того, при обработке мыла концентрированной серной кислотой снижается качество сырых кислот вследствие частичного осмоления. [c.65] Сульфатную воду без всякой обработки упаривают до содержания в ней 25—30% солей и подают в аппарат кипящего слоя. В верхней зоне при ПО—130 °С происходит сушка раствора, а на нижней полке при 450—500 С—обугливание органических соединений. Из аппарата выходит серая соль, содержащая частички угля. Ее растворяют в воде при 30—40 °С до 25—28%-ной концентрации солей, к раствору добавляют коагулянт—полиакриламид и фильтруют. Фильтрат полностью освобождается от органических соединений, марганца и железа после сушки в кипящем слое получается сульфат натрия, содержащий 97,4% сернокислого натрия, 1,7% хлористого натрия, остальное вода. Железо и марганец присутствуют в виде следов. Стоимость такого сульфата высока и по расчетам составляет около 35 руб. за 1 т, но по качеству он удовлетворяет всех потребителей. [c.66] При таком методе выделения получаются чистый сульфат натрия, пар и небольшое количество осадка, содержащего железо, марганец и углерод. Никаких маточных растворов и сточных вод нет. Все органические вещества обугливаются и не загрязняют атмосферу. [c.66] Этот метод выделения сульфата натрия наиболее приемлем из всех предложенных и должен быть рекомендован для широкого промышленного опробования. [c.66] Извлечение сульфата натрия нельзя рассматривать только как способ утилизации отходов, не требующий затрат и улучшающий технико-экономические показатели заводов. Он имеет и огромное санитарно-гигиеническое значение. [c.66] До сих пор на всех заводах сульфатные воды поступают после нейтрализации вместе со сточными водами на поля фильтрации или в пруды испарения. Сульфат натрия проникает в почву, восстанавливается там до сероводорода и загрязняет подпочвенные воды. После десятилетней эксплуатации прудов испарения на Шебекинском комбинате содержание сероводорода выше допустимой нормы обнаружено в водоносных слоях на расстоянии, превышающем 2 км. [c.67] Представляет интерес и другой способ извлечения сульфата натрия и рационального использования получаемых продуктов. Это электролиз сульфатной воды, предложенный НИОХим и опробованный в условиях опытной установки на Волго-Донском комбинате. Анодную жидкость возвращают на разложение мыла, а катодную жидкость после упаривания—на омыление окисленного парафина. Выпавший сульфат натрия используют для укрепления исходного раствора перед электролизом. Создается замкнутый цикл для катиона натрия и аниона серной кислоты. [c.67] Для окончательного суждения о целесообразности внедрения в промышленность такого процесса необходимо выяснить влияние органических соединений, содержащихся в сульфатной воде и частично остающихся в анодной жидкости, на качество сырых жирных кислот. Учитывая, что эти органические соединения не окисляются кислородом на аноде,, их попадание в сырые кислоты может значительно ухудшить качество кислот, повысить выход кубового остатка и свести на нет все достижения по улучшению работы термической печи. [c.67] Таким образом, извлечение сульфата натрия из сульфатных вод не является простой задачей и требует серьезного дооборудования заводов синтетических жирных кислот специальными установками. [c.67] Применение соляной кислоты для разложения мыла нерационально, так как она дороже серной, более разбавлена и вызывает большую коррозию аппаратуры. [c.67] Использование азотной кислоты, хотя и более дорогой, приводит к образованию в качестве отхода ценного для сельского хозяйства продукта—селитры и казалось заманчивым [10]. Проверка показала, что 20—22% азотной кислоты расходуется не напрямую реакцию разложения мыл, а восстанавливается до окислов азота. Это вызывает непроизводительный повышенный расход ее. Кроме того, после разложения мыла азотной кислотой эфирные числа сырых жирных кислот возрастают с 5 до 8 лгг КОН на 1 г, карбонильные с 7 до 16 мг КОН на 1 г, а содержание оксикислот увеличивается с 0,8 до 1,1%. Даже после тщательной промывки в них остается 1—2% нитросоединений, наличие которых совершенно недопустимо. Таким образом, бесспорно, что разложение азотной кислотой ухудшает качество кислот и не может быть рекомендовано. [c.67] Применение фосфорной и других неорганических кислот невозможно из-за их малой доступности и высокой стоимости. [c.68] Наиболее просто, казалось бы, использовать для разложения мыла низкомолекулярные водорастворимые кислоты Q—С4, которые образуются в процессе окисления [11]. [c.68] В производственных условиях в цехе окисления получаются три продукта, содержащие эти кислоты водный конденсат, образующийся после охлаждения отработанного воздуха и отделяемый в центробежном отделителе, вода от промывки охлажденного воздуха после орошения его в колонне и вода от промывки оксидата. Эти воды отличаются и по количеству и по составу, как это видно из табл. 22. Вода от промывки оксидата содержит марганец и поэтому не может быть применена для разложения мыльного клея. Кислые воды, помимо кислот, содержат эфиры, спирты и альдегиды. Использование наиболее богатого кислотами водного конденсата показало, что в процессе разложения эфиры и неомыляемые вещества переходят из него в сырые кислоты, ухудшая их качество. Если после разложения серной кислотой эфирные числа сырых кислот лежали в пределах 2,8—3,2 мг КОН на I г, то после разложения водным конденсатом они возросли до 16,4— 18,8 мг КОН на 1 г, а содержание неомыляемых увеличилось с 2,9 до 3,6%. Это говорит о невозможности использования водного конденсата как такового для разложения мыльного клея. [c.68] В дистиллят переходят 95% воды и 65% кислот, содержавшихся в исходном кислом конденсате. [c.69] Получение дистиллята из воды от промывки оксидата нецелесообразно, так как из-за наличия в ней большого количества солей марганца в процессе дистилляции выпадает осадок, оседающий на греющих поверхностях. [c.69] Получение дистиллята водного конденсата и использование его для разложения мыла вместо серной кислоты было осуществлено в производственном масштабе на Шебекинском комбинате. В процессе работы выявлены следующие существенные недостатки. [c.69] Дистилляция водного конденсата и сбор дистиллята, содержащего 80—85%) воды и 15—20% низкомолекулярных кислот (муравьиной, уксусной, пропионовой и др.), вызывают такую сильную коррозию, что аппаратура из нержавеющей стали выходит из строя в течение месяца. Поэтому аппаратурное оформление этого процесса требует специальной разработки. [c.69] КйслоТы Q—С4, которые могут быть получены в виде дистиллята из всех кислых вод, заменяют не более 15% серной кислоты, необходимой для разложения мыла. Все это привело к тому, что использование низкомолекулярных водорастворимых кислот для разложения мыла было прекращено. [c.70] Вернуться к основной статье