ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Воздействие свободных радикалов на ненасыщенные полимеры из "Свойства привитых и блок сополимеров" Привитые сополимеры могут получаться при полимеризации виниловых мономеров в присутствии макромолекул, содержащих двойные связи. Поскольку наиболее типичными представителями полимеров с двойными связями в цепи являются натуральный и синтетические каучуки, неудивительно, что большинство работ выполнено с использованием каучуковых систем [66—76, 208]. [c.18] Для синтеза привитых сополимеров использовали также аддитивную сополимеризацию мономеров с полимерными системами, содержащими остаточные двойные связи. Так, Смете и Шметс [77] сополимеризовали небольшое количество этилидендиметакрилата с метилметакрилатом и получили растворимый полимер с ненасыщенными боковыми группами. Полимеризация стирола или этилакрилата в присутствии этого ненасыщенного полимера приводит к получению привитых сополимеров, образующихся путем аддитивной сополимеризации. [c.18] Берлин и Макарова [78] получили ацетометакриловые эфиры целлюлозы, воздействуя на целлюлозу смесью ацетил-хлорида и метакрилхлорида, затем сополимеризовали метилметакрилат с образовавшимися эфирами и получали привитой сополимер метилметакрилата на ацетате целлюлозы. [c.18] Аддитивная сополимеризация виниловых мономеров с ненасыщенными полиэфирами по двойным связям также приводит к получению привитых сополимеров, но несколько усложненной структуры [80—82]. Хотя процесс аддитивной сополимеризации протекает при более низких температурах и концентрациях полимера, чем реакции передачи цепи, он часто осложняется образованием геля и реакциями передачи цепи. За исключением тех случаев, когда двойные связи расположены на концах цепи (как, например, в полимерах, при синтезе которых основной реакцией обрыва является диспропор-ционирование), механизм реакции прививки часто остается неясным и реакция обычно приводит к получению привитых сополимеров со сложной структурой. Это может быть результатом активации атомов водорода в а-положении по отношению к двойной связи в основной цепи. [c.19] Группировки с двойными связями могут быть введены в полимер после полимеризации путем полимераналогичных превращений. Так, Браун [301] ввел в макромолекулу полистирола в пара-положение винильные и изопропенильные группы, приводящие к получению привитых и сшитых структур. Для включения в полимер двойных связей можно также использовать этерификацию с метакриловой кислотой. Цыбулько [298] таким образом привил стирол на новолачные смолы. [c.19] Вернуться к основной статье