ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Прививка облучением в эмульсионных системах из "Свойства привитых и блок сополимеров" Если облучить смесь полимера и мономера в эмульсии, реакционная среда сохраняет невысокую вязкость при высоких конверсиях, а система остается гомогенной в течение всей реакции. Выход привитого сополимера очень высок, а гомополимера — ниже, чем в остальных случаях, поэтому этот метод представляет большой интерес. Сополимеризация может быть инициирована свободными радикалами, содержащимися в основной цепи полимера и образовавшимися в результате нескольких реакций а) непосредственного действия облучения на полимер б) отрыва атома водорода от полимерной цепи гидроксильными радикалами, образовавшимися при облучении водной фазы, и в) в меньшей степени — в результате реакции передачи цепи и благодаря присутствию захваченных полимерных радикалов. [c.64] Большинство опытов по прививке этим методом было проделано на латексах натурального каучука. Ряд авторов [10, 59—64, 89, 90] подробно описывают процесс прививки метилметакрилата и стирола на латексы натурального каучука с помощью у-облучения. В каждом из описанных случаев наблюдался высокий выход привитого сополимера с небольшим содержанием гомополимера даже при относительно высоких концентрациях мономера. [c.64] Результаты опытов показали, что прекрасные пленкообразующие свойства латекса, полученного методом облучения, объясняются тем, что привитая сополимеризация происходила внутри полимерных частиц, поскольку при добавлении маслорастворимых регуляторов роста цепи типа грег-доде-цилмеркаптана полученный латекс образовывал пленки с трещинами. Аналогичным образом при добавлении водорастворимых регуляторов роста цепи достигалось более равномерное распределение полимера. На основании этого авторы сделали вывод о том, что распределение заполимеризован-ного мономера внутри отдельных частиц латекса — основной фактор, определяющий коллоидные и пленкообразующие свойства латекса. Кокбейн и другие подчеркивают важность этого принципа, указывая, что он верен для многих реакций эмульсионной полимеризации, при которых состав сополимера меняется с изменением степени превращения мономера, особенно в тех случаях, когда эмульсионные частицы по размерам приближаются к частицам латекса натурального каучука. [c.65] Эмульсионный метод оказывается наиболее эффективным для прививки виниловых мономеров на натуральный каучук реакция беспрепятственно протекает при комнатной температуре с минимальным образованием гомополимера. Другим преимуществом является то, что не требуется пол ного удаления воздуха из системы. Привитые сополимеры, полученные при облучении, гораздо более пригодны для отливки пленок, чем сополимеры, синтезированные с помощью окислительно-восстановительных систем. Недостаток метода заключается в том, что для осуществления прививки полимер должен быть устойчив в виде эмульсии. Хейден и Робертс указывают, что реакция протекает не столь гладко для некаучуковых систем, и даже после облучения в 4-10 рад для получения сколько-нибудь заметного количества привитого сополимера требовалось нагревание. [c.66] Для инициирования прививки чаще всего применялось у-излучение Со °. Однако и другие виды излучения также эффективно инициируют прививку и использовались для этой цели многими исследователями. Механизм реакции аналогичен для всех видов излучения, будь то а-, р-, у- или рентгеновские лучи, ибо в каждом случае результатом является образование свободных радикалов. [c.66] Одиан с сотрудниками [166] сравнили радиационную привитую сополимеризацию, инициированную быстрыми электронами и излучением радиоактивных изотопов. Они исследовали прививку смесей метакриловой кислоты и стирола на полипропиленовую пленку. При инициировании обоими методами были получены аналогичные результаты, если не считать, что привитые сополимеры, инициированные изотопами, содержали несколько большее количество полярного компонента. [c.66] Рентгеновское излучение высокой энергии обеспечивает интенсивность излучения, промежуточную между линейными ускорителями частиц и кобальтовыми источниками. [c.67] Японские ученые Умедзава и Хирота [99—101, 288—292, 295] использовали вторичные а-лучи, полученные при взаимодействии °В(п, a) Ll для инициирования привитой сополимеризации на пленке и волокнах из полиэтилена и полипропилена. Проникновение а-лучей на глубину порядка 10 см вполне достаточно для прививки на поверхности и не повреждает внутренние участки полимерной подложки. [c.67] Вернуться к основной статье