ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Свойства расплава из "Свойства привитых и блок сополимеров" Выше уже указывалось на образование тех или иных структур й растворе и в твердом состоянии, связанное с несовместимостью компонентов блок- и привитых сополимеров. Можно предположить, что изучение реологических свойств расплава этих полимеров помолсет охарактеризовать эти структуры. Свойства расплавов привитых сополимеров отражены в литературе недостаточно. Известны разноречивые данные, объясняющие аномалии текучести, особенно в тех случаях, когда привитые сополимеры получают с помощью облучения [12]. Отсутствие текучести часто объясняется сшиванием, а не сохранением структуры многие авторы [13—19] вообще пренебрегают вопросами структуры и фазового разделения. Поэтому было бы полезно при обзоре существующих данных рассмотреть их, исходя из предположения, что у всех твердых привитых сополимеров, за очень редкими исключениями, либо основная, либо привитая цепь находятся в осажденном виде в непрерывной фазе другого компонента и что между сходными компонентами, возможно, существует некоторое избирательное взаимодействие, которое приводит к образованию макроструктуры. [c.169] Привитые сополимеры имеют две температуры стеклования, характеризующие каждый компонент. При сравнении вязкости расплава следует учесть обе температуры стеклования, чтобы установить состояние сополимера. Если допустить, что кажущаяся температура стеклования индивидуального полимера [20] соответствует данной вязкости (приблизительно 10 —10 2 пз [21]), то вязкость привитого сополимера при данной температуре, так же как и его температура стеклования, будет зависеть от состава сополимера и частоты прививки. [c.169] Кроме того, соотношение вязкостей двух компонентов при данной температуре может зависеть от энергии активации вязкого течения. Энергия активации вязкого течения зависит от межмолекулярных сил и жесткости макроцепей, обусловленной боковыми привитыми группами [20]. Аналогично меняется и кажущаяся температура стеклования, повышаясь, как правило, с увеличением жесткости и усилением межмолекулярного взаимодействия. [c.169] Изучалось изменение вязкости, энергии активации вязкого течения и Гс в зависимости от состава и частоты прививки. Установлено, что изученные полимеры (по крайней мере, в смеси) несовместимы. Поэтому закономерности, наблюдаемые для указанных систем, по всей вероятности, применимы и к другим системам, по крайней мере в качественном отношении. [c.170] Это было доказано Лебелем и Джобом. Берлин и сотрудники [22] в более ранней работе, изучая системы поли(винил-хлорид-лр-бутилметакрилат) и поли(бутилметакрилат-л/ -ви-нилхлорид), пришли к сходным предварительным выводам, но не отметили эффекта длины цепи. Исходя из работы Лебеля и Джоба, можно предположить, что нечувствительность реологических свойств к типу привитого соединения (I или И) вызвана спутыванием цепей. Очевидно, что если цепи типа А запутываются в основном в цепях А и лишь немного в цепях В, а цепи типа В — б цепях типа В и лишь немного в цепях А, эффекты на макроуровне не отличаются для А, привитого на В, и для В, привитого на А. Если же А или В слишком коротки, чтобы запутаться, может наблюдаться (и наблюдалось Берлиным с сотрудниками [22]) влияние типа привитого соединения. [c.171] Рике с сотрудниками [15] измерили вязкость расплава и энергию активации вязкого течения поли (этилеп-лр-акриловой кислоты) при содержании акриловой кислоты 8,2%. Они заметили лишь небольшие отклонения от свойств основного полимера в этом отношении. Сузуки [238] приводит подробные данные о реологических свойствах расплава поли(этилен-л/7-винилацетата). [c.171] Вернуться к основной статье