ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Вольтамперная осциллополярография из "Практикум по осциллографической полярографии" Вольтамперная осциллополярография — метод, в котором регистрируются / — -кривые при заданном значении постоянного напряжения и заданной амплитуде пе- чного напряжения. [c.9] Принципиальная схема I — Е метода осциллополярографии приведена на рис. 2, б. На полярографическую ячейку Э накладывается заданное постоянное напряжение, снимаемое с потенциометра полярографической установки, и переменное напряжение от генератора Г. На горизонтальные пластины регистрирующей электроннолучевой трубки подается напряжение от ячейки, на вертикальные пластины — падение напряжения на сопротивлении R, пропорциональное силе проходящего тока. Наблюдаемая на экране трубки кривая может рассматриваться как I — Л-кривая. [c.10] В зависимости от характера изменения во времени переменное напряжение, накладываемое на ячейку, может различаться по форме. При наложении линейного напряжения (рис. 3, а, б) так называемой пилы регистрируются или катодные, или анодные кривые (рис. 3, в, г). Полярограмма имеет максимум, называемый пиком. Потенциал пика зависит от природы восстанавливающегося или окисляющегося вещества, высота пика /р пропорциональна его концентрации и скорости наложения переменного напряжения V в соответствующей степени (в зависимости от механизма электродного процесса). [c.10] При наложении треугольного напряжения (рис. 4, а, б) регистрируются одновременно катодный и анодный процессы (рис. 4, в, г). Катодная кривая характеризуется потенциалом катодного пика Ери, анодная — потенциалом анодного пика Е-ра- Разность потенциалов кэ д -. ного и анодного пиков АЕры зависит от двух факт от скорости электродного процесса и от скорости изм ния переменного напряжения. Ток пика линейно зависит от концентрации деполяризатора, если электродный процесс не осложнен кинетическими или адсорбционными факторами. [c.10] Для обработки осциллополярограмм, полученных наложением трапецеидального напряжения, нельзя использовать уравнения, справедливые в методе с линейным напряжением, так как они не учитывают накопления вещества на электроде. [c.12] Различают одноцикличную (импульсную) и многоцикличную (с непрерывной разверткой напряжения во времени) вольтамперную осциллографическую полярографию [1, 2]. В одноцикличном методе I — -кривая записывается один раз при прохождении одного импульса переменного напряжения (см. рис. 3, в и 4, в). Перед записью следующей кривой в промежутке между импульсами система электрод — раствор может быть приведена к первоначальному состоянию обновлением поверхности электрода. Регенерация осуществляется сменой ртутной капли, электрохимической деполяризацией стационарного твердого электрода, принудительной химической или механической очисткой его. [c.12] Вернуться к основной статье