ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Непредельные углеводороды из "Масс спектрометрия в органической химии" Наличие алкильного заместителя при кратной связи увеличивает интенсивность пиков таких перегруппировочных ионов, однако замещение обоих олефиновых водородов резко уменьшает вероятность перегруппировки, возможно, благодаря пространственным препятствиям. [c.48] Хотя цис- и транс-изомерные олефины имеют равные потенциалы ионизации, их масс-спектры несколько отличаются по интенсивности пиков молекулярных и фрагментных ионов. Это различие более заметно при понижении энергии ионизации, причем стабильность цис-изомеров, как правило, всегда ниже стабильности транс-изомера. Соответственно, интенсивность осколочных ионов в масс-спектрах последних ниже. [c.48] Понижение энергии ионизации с 50 до 16 эВ приводит к возрастанию доли рандомизованных ионов, так как при этом увеличивается время жизни молекулярных ионов. Время же, требующееся для протекания перегруппировки, составляет около 1 10 с. [c.49] Масс-спектральное поведение сопряженных диеновых, ацетиленовых и полиеновых углеводородов (рис. 24) аналогично поведению моноолефинов. Во всех случаях в молекулярном ионе протекает энергичный распад аллильной (соответственно, пропаргильной) С—С или С—Н-связи с образованием серии осколочных ионов с нечетными массами наряду с перегруппировочными ионами с четными массами. Например, для сопряженных диенов и моноацетиленов характерен ряд пиков ионов с т е 39—40, 53—54, 67— 68, 81—82 и т. д. [c.50] Более подробные данные о масс-спектрах различных полиненасыщенных углеводородов и методах группового анализа углеводородных смесей можно найти в фундаментальной монографии А. А. Поляковой и Р. А. Хмельницкого [5]. [c.50] Вернуться к основной статье