ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Вольтамперометрии переменного тока с синусоидальной формой переменного напряжения из "Вольтамперометрия переменного тока" Сд Е) — дифференциальная емкость электрода % — сдвиг фазы тока /эл (Е) — амплитуда тока электрохимической реакции. [c.31] Таким образом, одна и та же электрохимическая реакция должна считаться или не считаться обратимой в зависимости от отношения kdYы. При увеличении частоты напряжения обратимые электрохимические реакции могут превратиться в квазиобратимые. [c.32] Для обратимых реакций потенциалы пиков общего то-ка его активной и реактивной составляющих равны потенциалу полуволны. [c.33] ВПТ-С без фазовой или временной селекции характеризуется Сн=10 М. Поэтому в настоящее время этот метод используется редко [за исключением анализа по методу ИНА (см. разд. 2.8)]. Значения в ВПТ-С с фазовой селекцией (ВПТ-С с ФС) достигают 10 — —5-10 М при регистрации активных рольтамперо-грамм. На реактивных вольтамперограммах в ВПТ-С с ФС регистрируется ток, слагающийся из реактивной составляющей тока электрохимической реакции и тока заряда — разряда двойного слоя. Эти вольтамперограм-мы используют для определения константы скорости по уравнению (2.63) и при анализе по методу ИНА (см. разд. 2.8). [c.35] К ВПТ-С тесно примыкает метод комплексной плоскости, основанный на изучении зависимости реактивной составляющей импеданса 2 (или его обратной величины — адмитанса) цепи ячейки от активной составляющей Еа при изменении частоты, концентрации или потенциала [13]. Этот метод позволяет изучать кинетику сопутствующих химических реакций, адсорбцию различных веществ на электроде и другие процессы. Зависимость 2г/2д от потенциала используют для анализа -в методе так называемой фазовой вольтамперометрии переменного тока (Ф-ВПТ). При концентрации ЭАВ менее 10 Л4 отношение /аА я представляет собой угол сдвига фаз между активной составляющей тока ячейки (или поляризующим переменным напряжением) и полным током ячейки с погрешностью, не превышающей 7 %. Величина этого угла при потенциале пика прямо пропорциональна концентрации. Ф-ВПТ позволяет определять очень низкие концентрации ЭАВ [2-10 М цинка (II)] [14]. Однако практического применения для лабораторных анализов этот метод пока не нашел. Имеются лишь отдельные приборы промышленного изготовления, применяющиеся для непрерывного контроля технологических процессов, типа Фаза [3]. [c.35] В аналитической практике метод такой компенсационной ВПТ-С используется в основном в Японии, где долгое время серийно выпускались соответствующие приборы. [c.36] Вернуться к основной статье