ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Вольтамперометрия с амплитудно-модулированным напряжением из "Вольтамперометрия переменного тока" ВПТ с амплитудно-модулированным напряжением (ВПТ АМН) была предложена, Баркером [37]. Им же были проведены основные теоретические исследования и выявлены практические области применения метода. В ВПТ АМН на ячейку налагают модулированное по амплитуде напряжение, которое получают при взаимодействии переменного напряжения с частотой О (модулируемого напряжения) и напряжения с частотой со (модулирующего напряжения), причем Обычно (о/2я=50— —250 Гц, а Q/2л составляет 1 кГц—2 МГц. Это послужило поводом назвать метод высокочастотной или радиочастотной вольтамперометрией Однако и в ВПТ первого порядка для физико-химических исследований применяют частоты До 20 кГц. Поэтому эти термины менее удачны. [c.56] Модулирующее напряжение в ВПТ АМН может иметь синусоидальную, прямоугольную, трапециевидную и треугольную формы. При этом уравнения вольтамперограмм можно вывести из уравнений для токов в ВПТ-С, ВПТ-П, ВПТ-Т и ВПТ-Тр (см. разд. 2.3) соответственно, если заменить в них Ет на Ч [см. уравнение (3.1)]. При этом вольтамперограмма в ВПТ АМН имеет вид второй производной от классической полярограммы (рис. 3.2). [c.56] В условиях ВПТ первого порядка, оказываются квази-обратимыми или полностью необратимыми в ВПТ АМН. [c.57] Как и в других методах ВПТ второго порядка, ток в ВПТ АМН пропорционален Ет. Однако в отличие от ранее рассмотренных таких методов в ВПТ АМН возникает проблема стабилизации амплитуды переменного напряжения на двойном электрическом слое, которое фактически и вызывает появление переменной составляющей тока электрохимической реакции. Эта проблема связана с тем, что на высоких частотах сопротивление емкости двойного слоя может достигать значений единиц и даже десятых долей Ома. Поэтому основная доля напряжения источника переменного напряжения может приходиться на омическое сопротивление раствора, и отношение распределения переменного напряжения между двойным электрическим слоем и этим сопротивлением может составлять 1/ТООО и менее. Это значит, что значения Ет—Ь- 20 мВ, необходимые для регистрации аналитического сигнала,. можно получить, только если на омическое сопротивление раствора будет наложено 5-ь20 В и более. Это может привести к значительному нагреву раствора. Для уменьшения этого эффекта Баркер предложил проводить модуляцию импульсным напряжением. Метод был назван фарадеевским выпрямлением высокого уровня. В анализе метод пока не используется. [c.57] Вернуться к основной статье