ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение состава олефиновых сополимеров из "Сополимеризация на комплексных катализаторах" В связи с отсутствием функциональных групп и элементного различия в составе углеводородных мономеров проблема анализа сополимеров этилена с пропиленом и другими олефинами оказалась трудной. Несмотря на это, было найдено несколько оригинальных способов ее решения. [c.56] Для определения состава этилен-пропилеповых сополимеров Натта [158], а также Штоффер и Смит [327] использовали радиохимический метод. Одновременно с радиохимическим анализом Натта [158] с номош ью ИК-спектроскопии (1378 см ) изучал растворы сополимера в четыреххлористом углероде. Этот метод оказался ограниченным ввиду плохой растворимости сополимеров. [c.56] Позже Уэй [328] и Гёсл [329] разработали методики ИК-спектроскопического определения состава этилен-про-пиленовых сополимеров по интенсивности полос 1149 и 719 см . [c.56] Погрешности при определении состава сополимеров методом ИК-спектроскопии обусловлены в основном тем, что аналитические полосы чувствительны к распределению мономерных звеньев в цепи, стереорегулярности блоков и к кристалличности сополимеров. Это обстоятельство при разработке методов анализа сополимеров вынуждает учитывать весьма тонкие эффекты и вводить в уравнения, описывающие зависимость измеряемых napasierpoB от состава сополимеров, соответствующие поправки. [c.57] Недавно разработаны [351] два метода определения состава этилен-пропиленовых сополимеров, в которых в качестве стандарта для калибровки использовались модельные соединения. В этих методах учтена зависимость интенсивности полос от распределения звеньев, стереорегулярности блоков и внесены поправки, учитывающие вклад одиночных этиленовых звеньев и метиленовых групп пропиленовых фрагментов. [c.57] Здесь D — оптическая плотность К — коэффициент экстинкции сп — содержание пропилена, мол.%. [c.58] Эти уравнения позволяют аналитическим или графическим способом определять состав этилен-пропиленовых сополимеров. Второй метод, основанный на полосе 1460 см , является более универсальным и позволяет определять составы сополимеров в более широком интервале. Это связано с тем, что в спектрах сополимеров с низким содержанием этилена полоса 720 либо вообще отсутствует, либо сильно перекрывается полосой 730 см . Кроме того, эта полоса весьма чувствительна к кристалличности полиэтиленового типа [334]. Первый же метод удобен для анализа состава сополимеров, полученных на катализаторах различной стереоспецифичности, для которых — 1 [351]. [c.58] Значительный интерес представляют методики определения состава сополимеров по плотности, кристалличности и температуре стеклования сополимеров [337, 300—362], рентгенографическим методом [363], а также с помош ью газо-жидкостной хроматографии и масс-спек-троскопии продуктов их термической деструкции [158, 364—372]. Трудности, возпикаюш ие при использовании последней методики, и техника экспериментов детально обсуждаются в работе Фойгта [366]. [c.59] Разработаны методики дифференциального термического а также нейтронного и -активационного анализа сополимеров [331,373—376]. Определить состав сополимеров в ряде случаев очень трудно, особенно если один из мономеров содержится в сополимере в незначительных количествах. Эти затруднения легко устраняются, если использовать меченый мономер. Анализ сополимера может быть проведен путем определения его радиоактивности [377-379]. [c.59] Упоминавшиеся физико-химические методы, каждый в отдельности или их комбинации, нашли применение при определении состава сополимеров этилена с бутенами [339, 343, 380] и а-амиленом [344] пропилена с бутенами [381], стиролом [382] и бутадиеном [383] 4-метил-1-пентена с 1-пентеном [346, 367 ] этилена с винилацетатом, винилхлоридом и винилиденхлоридом [331] стирола с бутадиеном [384], акрилонитрилом [385]. [c.59] Вернуться к основной статье