ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы определения ДДТ в техническом продукте и инсектицидных препаратах из "ДДТ Свойства и применение" Наиболее распространенные методы определения суммарного содержания изомеров ДДТ основаны на частичном или полном отщеплении хлора. Как при полном, так и при частичном отщеплении хлора наряду с изомерами ДДТ определяются и другие вещества, содержащие галоид. В большинстве случаев определение ДДТ этими методами дает несколько завышенные результаты. Однако несмотря на указанный недостаток они нашли широкое применение для анализа технического продукта и различных инсектицидных препаратов, содержащих в качестве действующего начала ДДТ и смеси его с другими инсектицидами и фунгицидами. [c.85] В пересчете на ДДТ это дает почти 4 эквивалента хлористого водорода . [c.86] При определении общего содержания ДДТ в инсектицидных препаратах, в случае наличия наполнителя, способного реагировать с едким кали или азотнокислым серебром, отщеплению хлора должно предшествовать отделение ДДТ экстракцией подходящим растворителем. После удаления растворителя ДДТ растворяют в спирте и отщепление проводят, как описано выше. Б тех случаях, когда наполнитель в инсектицидном препарате является инертным и не вступает в реакцию с применяемыми для анализа реактивами, определение суммарного содержания изомеров ДДТ возможно проводить и без предварительной экстрак-ции1. [c.86] Реакция едкого натра и едкого кали с 4,4 -дихлордифенил-трихлорметилметаном в спиртовом растворе протекает в 67 раз быстрее, чем с 2,4 -изомером, и в 2200 раз быстрее, чем с 2,2 -изомером. На этом основании предложен кинетический метод определения 4,4 -дихлордифенилтрихлорметилметана в техническом продукте и в инсектицидных препаратах. [c.86] Определение 4,4 -ДДТ в техническом продукте . Точно 1 г продукта растворяют при нагревании в колбе с обратным холодильником в 75 мл 95%-ного (по объему) спирта, охлаждают до 25,0 + 0,1°, прибавляют 20 мл 1 и. спиртового раствора едкого натра и в течение 15 мин. выдерживают в термостате при 25,0+0,1°. По истечении указанного времени к реакционному раствору быстро прибавляют 15 мл азотной кислоты (1 3), 30 лл титрованного 0,1 н. раствора азотнокислого серебра, 3 мл 10%-ного раствора железоаммиачных квасцов и в мл чистого нитробензола. После встряхивания в течение нескольких секунд (для коагулирования хлористого серебра) избыток азотнокислого серебра оттитровывают 0,1 н. раствором роданистого аммония. [c.86] При этом определении необходимо строго соблюдать температуру и продолжительность реакции . [c.87] Для определения 4,4 -дихлордифенилтрихлорметилметана в дустах необходимо произвести предварительное определение общего содержания ДДТ в образце (т. е. суммарного содержания изомеров). Это определение может быть проведено по описанному выще методу—отщеплением хлористого водорода при нагревании со спиртовой щелочью. [c.87] На основе определения общего содержания ДДТ берут навеску препарата, в которой должно содержаться точно 1 г ДДТ. Например, если общее содержание ДДТ установлено равным 5,68%, то величина навески дуста для определения 4,4 -дихлор-днфенилтрихлорметилметана составит 100 5,68= 17,6Ш 2. [c.87] Определение 4,4 -ДДТ в дустах. Навеску дуста помещают в колбу емкостью 250 мл, прибавляют 75 мл 95%-мого этилового спирта и кипятят с. обратным холодильником в течение 15 мин. После охлаждения до 25,0 + 0,1 прибавляют 20 мл 1 и. спиртового раствора едкого натра и выдерживают прп этой температуре в течение 15 мин. По истечении указанного времени к реакционной смеси прибавляют азотную кислоту и определяют хлор по Фольгарду, как описано выше. [c.87] Для уменьшения ошибки анализа следует произвести параллельно холостой опыт определения содержания хлор-иона в анализируемом препарате. [c.87] Определение 4,4 -ДДТ, растворенного в нефтепродуктах Как и при анализе дустов, в этом случае должно быть предварительно определено общее содержание суммы изомеров ДДТ. Для этого навеску раствора от 5 до 20 г кипятят в течение 15 мин. в колбе, снабженной обратным холодильником, с 30 мл 1 н. спиртового раствора едкого натра. По охлаждении подкисляют азотной кислотой и отделяют верхний нефтяной слой, который несколько раз промывают водой. Промывные воды и нижний слой помещают в колбу емкостью 250 мл, прибавляют измеренное количество 0,1 и. раствора азотнокислого серебра и оттитровывают его избыток по Фольгарду. Общее количество ДДТ вычисляется обычным путем. [c.87] Определение ДДТ в инсектицидных препаратах, содержащих серу. 5 г дуста (при содержании ДДТ 5—7%) в колбе с обратным холодильником обрабатывают 25—40 мл чистого ацетона. Смесь кипятят на водяной бане в течение 10 мин. После охлаждения осадок отфильтровывают (с отсасыванием) и дважды промывают на фильтре холодным ацетоном. Фильтрат и промывной ацетон соединяют вместе и ацетон отгоняют на водяной бане в токе азота или воздуха. К остатку после отгонки ацетона прибавляют 30 м,л спиртового раствора едкого натра или едкого кали и кипятят в течение 15 мин. в колбе с обратным холодильником. После охлаждения к раствору добавляют 0,1 н. раствор азотнокислого серебра, 50 мл дестиллированной воды и кипятят до полного удаления спирта. После охлаждения добавляют 20 мл азотной кислоты (1 1) и опять кипятят до полного разрушения сульфида серебра. Вновь охлаждают, после чего прибавляют железоаммиачные квасцы, 5 мл нитробензола и оттитровывают избыток азотнокислого серебра. Расчет производят как при определении суммы изомеров ДДТ в обычных дустах. [c.88] Указывают, что определение 4,4 -дихлордифенилтрихлор-метилметана можно производить дегидрохлорированием ДДТ 0,1 н. едким кали в метиловом спирте при 40° в течение 40 мин. В этом случае 4,4 -изомер дегидрохлорируется в 17 раз быстрее чем 2,4 -изомер . [c.88] Для определения общего содержания ДДТ используется также видоизмененный метод СтепановаЗ- .1 -14,24,зг.зе,38,42,55,59 заключающийся в отщеплении галоидов металлическим натрием в изопропиловом спирте. Хлор может быть также определен электрометрически или после сжигания ДДТ в бомбе. [c.88] Навеску ДДТ (0,75 г) растворяют в чистом, не содержащем тиофена и галоидов бензоле и доводят общий объем раствора в мерной колбе до 100 мл. Отбирают пипеткой 10 мл этого раствора в коническую колбу емкостью 250 мл и удаляют бензол нагреванием на водяной бане. Затем колбу соединяют с обратным холодильником, прибавляют 25 мл изопропилового спирта и 2,5 г металлического натрия. Прибавление натрия следует вести постепенно, неболь-шими кусочками, при встряхивании. По прибавлении всего количества натрия реакционную смесь кипятят в течение 30 мин. Для удаления избытка натрия к реакционной смеси прибавляют через холодильник со скоростью 1—2 капли в сек. 10 мл 50%-ного водного изопропилового спирта и кипятят 10 мин. Затем прибавляют 60 мл воды и после охлаждения нейтрализуют азотной кислотой (1 1) по фенолфталеину. К нейтральному раствору прибавляют 10 мл азотной кислоты и определяют хлор по Фольгарду, применяя в качестве индикатора железо-аммиачные квасцы. [c.89] Этот метод может быть применен и для анализа дустов, с той лишь разницей, что при анализе дустов предварительно экстрагируют ДДТ чистым, не содержащим галоидов и тиофена бензолом. После удаления бензола анализ проводят, как описано выше. По описанному способу также может быть определено содержание ДДТ, растворенного в нефтепродуктах . [c.89] Предложен также каталитический метод определения ДДТ, основанный на легком отщеплении от ДДТ молекулы хлористого водорода в присутствии соединений железа . [c.89] Вернуться к основной статье