ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Хлорид натрия как отход процессов органического синтеза из "Поваренная соль" Одним из возможных объектов утилизации хлорида натрия представляется использование его в качестве исходного сырья в производстве хлора, для чего требуется тщательная очистка твердой соли или рассола. [c.32] Примеси органических соединений, содержащиеся в приготовленном из отходов рассоле, взаимодействуют в процессе. электролиза с хлором на аноде, образуя хлорорганические соединения и хлорид водорода. В результате происходит допол-гнительное подкисление анолита, загрязняются продукты электролиза— хлор, водород и каустическая сода. Если хлорорганические соединения (например, дихлорэтан) имеют низкую температуру кипения, они преимущественно удаляются из электролизера с хлором, а высококипящие соединения, поступая в катодное пространство, загрязняют каустическую соду, иногда вызывают особое ее окрашивание. Восстанавливаясь частично на катоде, образующиеся при этом низкокипящие соединения уда-.ляются с водородом [37, с. 164—165]. [c.32] Более существенно влияние органических примесей, особенно поверхностно-активных веществ, на работу диафрагмы, на ее протекаемость, а следовательно и на концентрацию электролитических щелоков. В свою очередь от значения pH анолита и /Концентрации щелочи в католите в значительной мере зависит выход по току продуктов электролиза. [c.32] Кроме того, в зависимости от свойств органических примесей и их поверхностной активности изменяются условия отстаивания шлама, образующегося при очистке рассола от ионов кальция и магния. В присутствии органических соединений часто ухудшается степень осветления рассола в аппаратах со взвешенным шламовым осадком (осветлители типа ЦНИИ МПС и КС). [c.33] Вредное действие органических примесей на процесс электролиза определяется их химическим составом и количественным содержанием. При достаточно высоких концентрациях некоторые органические соединения, взаимодействуя с хлором, образуют труднорастворимые вещества, которые забивают диафрагму и снижают ее протекаемость. По данным [38], содержание в рассоле до 10 г/дм органических красителей приводит к полному забиванию диафрагмы. Соединения, обладающие поверхностно-активными свойствами, наоборот, чрезмерно увеличивают протекаемость асбестовой диафрагмы и снижают концентрацию электролитических щелоков в католите [39]. Образующиеся сточные воды в производстве оксида пропилена, содержащие до 13 г/дм грет-бутанола и до 0,3 г/дм 1,2-пропилен-гликоля, непригодны для использования в диафрагменном электролизе без предварительной очистки от этих соединений [40]. [c.33] Особенно вредными являются примеси в рассоле азотсодержащих органических соединений, которые могут обусловливать загрязнение электролитического хлора трихлоридом азота (N 13). В процессе испарения хлора из танков жидкого хлора происходит накопление в остатке менее летучего взрывоопасного соединения — трихлорида азота (/кип си =—34,7 °С /кип мс1з= = 71 °С). Высокий выход трихлорида азота дают такие примеси, как мочевина и пропионитрил [41]. [c.33] Методы очистки солесодержащих отходов. Очистка твердых солевых отходов или солесодержащих стоков может быть осуществлена различными физико-химическими или термическими методами. Выбор рационального метода очистки зависит от химического состава, концентрации и свойств примесей. [c.33] Адсорбционные методы [42—43] используют, главным образом, для очистки стоков со сравнительно небольшой концентрацией органических примесей. Степень адсорбции возрастает с уменьшением гидрофильности вещества, увеличением длины молекул, снижением температуры и pH раствора. В благоприятных условиях она достигает 90—95%. В качестве сорбентов пригодны активированные угли (предпочтительно крупнопористые) или органические ионообменные вещества. Для очистки раствора хлорида натрия предложен также [44] способ фильтрации через мембрану из полиакрилонитрила под давлением 0,5—2,0 МПа. [c.33] Химические методы [43, 45, 46] включают процессы озонирования и воздействия других окислителей (хлора, диоксида хлора, гипохлоритов). Эффективность очистки сточных вод производства изопрена с помощью озона увеличивается при подщелачивании раствора. На окисление озопо-воздушной смесью ряда спиртов влияет поверхностное натяжение растворов, положительно сказывается на процессе озонирования ряда органических соединений (фенола, крезола, нафтола, резорцина) повышение температуры. [c.34] Использование вместо озона хлора может в отдельных случаях привести к образованию хлорорганических соединений, которые плохо подвергаются биохимической очистке. Хлорирование загрязненных сточных вод в щелочной среде увеличивает биохимическую окисляемость полученных веществ [38]. Окисление фенолов осуществляют также смесью хлора и диоксида хлора. [c.34] Эффективное окисление различных классов органических соединений достигается электрохимическими методами в присутствии катализаторов или УФ-облучением. Возможно применение очищенных таким способом рассолов для получения хлора и каустической соды [47]. Методы электрохимической очистки применяются также для удаления цианидов, фенолов, серосодержащих и фосфорорганических соединений [48]. При электролизе рассола, содержащего 300 г/дм Na l и 1200 г/дм фенола, в течение 2 ч достигается полная очистка от фенола. [c.34] Термическое обезвреживание стоков [49—51] является наиболее распространенным методом очистки, который используется в случаях высокой концентрации органических примесей, а также при наличии биохимически неокисляемых соединений. Различают жидкофазное окисление, гетерогенное каталитическое окисление и огневой метод. Последний характеризуется достаточной надежностью, причем высокой степени очистки достигают в циклонных камерах. Для сточных вод, содержащих хлорид натрия, температура отходящих газов после камеры должна поддерживаться в пределах 900—950 °С. Полного удаления органических примесей достигают прокаливанием поваренной соли при 950—1100°С в течение 30—40 с [52]. [c.34] Рассмотренные методы очистки твердой поваренной соли или рассолов от органических и неорганических примесей применялись для очистки отходов различных химических производств. Выводы исследователей о годности очищенных растворов для того или иного производства нельзя считать окончательными. Они должны быть подтверждены испытаниями в условиях конкретного процесса, для которого они рекомендуются. [c.34] Образующаяся в производстве симазииа в виде отхода поваренная соль содержит примеси цианида и цианата натрия (Na N, NaO N). В процессе электролиза рассола, приготовленного из отходов производства симазина, анолит и католит будут содержать цианат натрия, а хлоргаз — хлорциан. Рекомендуется разбавлять раствор из соли-отхода обычным рассолом, приготовленным из природной поваренной соли, до санитарной нормы по цианиду натрия — 0,1 мг/дм [57]. [c.35] Приготовленный раствор хлорида натрия из отходов производства фенилэтилового спирта очищают от органических примесей хлорированием, а примеси алюминия осаждают раствором NaOH при pH = 8,0—8,5. Очищенный рассол может быть использован для диафрагменного электролиза [58]. [c.35] В процессе производства оксида пропилена на стадии щелочного омыления хлоргидрина получают раствор хлорида натрия, содержащий 0,1—1,0% примесей глицерина, полигликолей, хлоргидрина. Наиболее рациональный путь утилизации этих растворов —совмещение производства оксида пропилена с электролизом растворов хлорида натрия. С этой целью для омыления хлоргидрина используют электролитическую щелочь, образующуюся в диафрагменных электролизерах (120 г/дм NaOH, 180 г/дм Na ), а получаемый в результате омыления концентрированный раствор хлорида натрия после очистки возвращают на электролиз. [c.35] Для снижения содержания органических примесей предложено [59] рассол обрабатывать в автоклаве в течение 30 мин водным раствором хлората натрия (0,1—0,5 моль на 1 атом углерода, содержащегося в органических примесях), в кислой среде при рН = 1 и температуре 130—180 °С. Очищенный рассол (содержание органических примесей менее 0,005%) не оказыва- ет вредного влияния на проведение процесса электролиза. [c.35] Вернуться к основной статье