ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Анализ продуктов производства изопрена из изопентана Анализ исходного сырья из "Основы физико химических методов анализа и контроль производства изопрена" При измерении потенциала индикаторного электрода относительно постоянного потенциала электрода, находящегося в неизменном растворе (электрод сравнения), электродвижущая сила (э.д.с.) этой электродной пары будет определяться концентрацией ионов Л +. [c.55] Так как концентрация молекул растворителя Н5 практически постоянная величина, она во всех уравнениях (24—28) введена в соответствующую константу. [c.59] Константа диссоциации характеризует силу кислоты или основания константа диссоциации у сильных кислот и оснований настолько велика, что они диссоциируют практически нацело слабые кислоты и основания диссоциируют незначительно. Определяемые обычным путем константы диссоциации — постоянные величины лищь в данном растворителе, поэтому сила кислот и оснований сравнивается по значениям Ка или Къ только для данного растворителя. В различных растворителях эти константы различны, т. е. сила кислот и оснований зависит от химической природы растворителя и физических его свойств. Химическая природа характеризуется протонно-донорными и протонно-акцепторными свойствами растворителя и химическим взаимодействием молекул растворителя с молекулами и ионами кислоты или основания. Физическая характеристика связана прежде всего с диэлектрической постоянной растворителя, влияющей на энергию межионного взаимодействия. [c.59] Влияние силы кислоты и природы растворителя, а также связанное с этим влияние сольволиза на ход титрования легко описать количественно. [c.60] Подсчитываем соотношение констант диссоциации двух кислот или двух оснований, чтобы их можно было раздельно определить по кривой титрования. Расчет для пары кислот НАг и НА приведен ниже . Для других кислот и оснований, рассмотренных в реакциях (19—23), конечный результат этого расчета аналогичный. [c.60] При титровании оснований в уравнениях (39) и (40) величины Ка и Ка необходимо соответственно заменить значениями Кв и Кв . [c.62] Вследствие большого значения (К) мин титрование в уксусной и особенно в муравьиной кислотах органических кислот, имеющих в кислых растворителях малую величину Ка, невозможно. В уксусной кислоте допустимо титрование хлорной кислоты (рКа =4,95), соляной (рКа=8,85), а также азотной (рКа =9,38). С другой стороны, в этих растворителях можно определять многие слабые основания, которые в Н2О имеют Кб С (К)и н - а в НСООН и в СН3СООН — / в (К) . ,. [c.63] Примеры кислотно-основного потенциометрического титрования приведены ниже. [c.64] Раздельное титрование смеси слабых в воде кислот улучшается с применением неводных растворителей. В результате снижения диэлектрической постоянной увеличивается разница между первой и второй константами диссоциации ди-карбоновой кислоты, так как за счет большого заряда иона во второй ступени (двухзарядный анион) межионное взаимодействие возрастает в большей степени, чем в первой ступени. Это приводит к уменьшению величины соотношения в уравнении (50). Еще в большей степени величина соотношения применительно к смесям кислот может быть снижена за счет различного химического взаимодействия между молекулами и ионами кислоты и растворителем. Наибольшей дифференцирующей способностью обладают ацетон, метил-этилкетон, метилизобутилкетон, пиридин, гликоли и некоторые другие растворители (рис. 30). [c.66] Наиболее распространенным кислым титрантом является раствор хлорной кислоты в спиртах с добавкой бензола, в диоксане, кетонах, уксусной кислоте с добавкой уксусного ангидрида для полного связывания следов воды. В качестве кислого титранта используют также сульфоновые кислоты. Титр хлорной кислоты легко установить, например, по би-фталату калия. [c.68] Индикаторный электрод. Из индикаторных электродов, пригодных для потенциометрического кислотно-основного титрования (водородный, хингидронный, сурьмяный, стеклянный и др.), наибольшее распространение получил стеклянный электрод. Он достаточно индифферентен ко многим примесям (в том числе к окислителям и восстановителям) и сохраняет обратимость, что позволяет использовать уравнение (16) в большом интервале кислотности в водных и неводных растворах (в воде рН = 0—10). [c.68] Электрод сравнения. В качестве электрода сравнения чаще всего используют каломельный насыщенный электрод. На рис. 33 показана конструкция каломельного электрода, в которой электролитический контакт с титруемым раствором осуществляется с помощью микротрещины в стеклянной стенке сосуда, заполненного насыщенным раствором КС1. В других конструкциях контакт устроен в виде специального щлифа или вплавленной в стенку сосуда асбестовой нити. Необходимо иметь в виду, что при любом способе электролитического контакта на границе между водным раствором КС1 и титруемым неводным раствором возникает межфазо-вый скачок потенциала, который может меняться в процессе титрования, вызывая искажение потенциометрической кривой. Поэтому целесообразно при неводном потенциометрическом титровании водный раствор хлористого калия заменить неводным, например, насыщенным раствором хлористого калия в этиловом или изопропиловом спирте. В этом случае электрод до употребления следует выдержать 1—2 дня для того, чтобы паста каломели пропиталась новым растворителем. Можно также использовать растворы хлористого аммония или хлористого лития. [c.70] В производстве полиизопренового каучука СКИ-3 изо-пентан служит исходным сырьем для получения изопрена и используется в качестве растворителя при его полимеризации. [c.72] Изопентан, полученный различными способами (из попутных и конденсатных газов, газов нефтепереработки, прямогонных бензинов, изомеризацией н. пентана), содержит примеси углеводородов С4 и Се, сернистых и азотистых соединений, влаги. Кроме того, в изопентане, выделенном из газов нефтепереработки, могут присутствовать бензол и циклопентадиен. В зависимости от требований к составу продукта и его назначения изопентан подвергается на заводе очистке по соответствующей технологической схеме. [c.72] Вернуться к основной статье