ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние концентрации, температуры и растворителя из "Применение ямр в органической химии" В отличие от протонов, связанных с атомом углерода, положение линий протонов, связанных с электроотрицательными атомами (например, в ОН-, 5Н- и ЫН-группах), сильно зависит от концентрации и температуры. Такая зависимость резонансного сигнала гидроксильного протона может быть успешно использована для определения этой функциональной группы. В спектре (рис. 2) А -прегнен-12Э,17а-диол-3,20-диона VII, снятого при комнатной температуре, каждый из сигналов, находящихся при 3,14 и 3,57, соответствует по интенсивности одному протону. Расщепление первой линии в дублет обусловлено спин-спиновым взаимодействием резонирующего протона с другим атомом водорода, но этот вопрос рассматривается ниже. При повторной записи спектра от 6=2,5 до 6=4,5 при 60° (рис. 2) видно, что оба этих резонансных сигнала смещаются в более сильное поле (2,85 и 3,32 соответственно), хотя третий широкий сигнал одного протона, расположенный при 4,0 м.д., не смещается. Из этого можно сделать вывод, что две линии, положения которых зависят от температуры, принадлежат протонам групп ОН в положениях 12р и 17а. Это можно легко подтвердить, если еще раз записать спектр после встряхивания раствора образца с тяжелой водой. Активные гидроксильные протоны замещаются на дейтерий, и соответственно оба резонансных сигнала гидроксильных протонов исчезают (рис. 2). [c.16] Положение резонансных сигналов протонов в зависимости от растворителя ввиду исключительной важности этого вопроса рассматривается в отдельной главе (гл. 7). При этом обсуждение охватывает различные типы протонов и широкую область сдвигов. [c.16] Вернуться к основной статье