ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы ЧЕСКИЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ) Электроциклические изомерные превращения из "Молекулярные перегруппировки в органической химии" Поскольку переход от формы А к Б связан с изменением степени ароматичности, то константы таутомерного равновесия или значения АО количественно показывают, насколько велико это изменение. Значения АС, полученные на основе Кт, удовлетворительно коррелируют с рассчитанными индексами ароматичности (метод МО ЛКАО ССП). [c.27] Этот метод охватывает широкий интервал значений Кг] наиболее удобно его использовать для водных растворов соединений. Однако необходимо учитывать, насколько сильно введение ме-тильной группы изменяет основность или кислотность таутомерного соединения когда алкилирование лишает соединение возможности образования водородной связи, то разность в кислотности (основности) модельного и исходного соединений может превышать 0,5, в этом случае метод неприменим. Кроме того, структуры катионов (или анионов), образующихся из потенциально возможных таутомеров и из обеих алкилированных форм, должны быть подобны. [c.27] Валентные изомерные превращения происходят под влиянием термического или фотохимического возбуждения молекулы. [c.28] ПМР спектр, снятый при —65 °С, соответствует двум приведенным формам, находящимся в равновесии при повышении температуры сигналы индикаторных групп уширяются. На основании сравнения спектров, снятых при разных температурах, с теоретически рассчитанными сделан вывод, что взаимный переход совершается при 324 К 1410 раз в секунду [7]. Деринг предложил называть такие структуры флуктуирующими . [c.30] Все приведенные выще закономерности действительны как для электроциклических, так и для сигматропных изомерных превращений. [c.33] При п = 1 период полупревращения, равный 2 ч, происходит при 100 °С, при п = 2 — при 185 °С, а при n.i=3,4 или 5 — выше ВОО°С. [c.33] если К = К = Н или СРз, то равновесие сдвинуто влево, если р = К = СЫ, то — вправо при К = Н = СООСНз, Я = Н = = СбНб и при Н = СРз, К = СН наблюдается подвижное равновесие. [c.34] Ближайшие гомологи циклогептатриена существуют в равновесии с бициклическими диенами [2]. Аналогичные валентные изомерные превращения происходят в гетероциклическом ряду [13. [c.34] Вернуться к основной статье