ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кольчато-цепные изомерные превращения карбкатионов из "Молекулярные перегруппировки в органической химии" Циклизация карбкатионов, генерируемых из соответствующих спиртов в апротонных растворителях, происходит при низких температурах (—20°С, —70°С) при действии трифторуксусной кислоты. Процесс протекает стереоспецифично как антиперипланар-ное внутримолекулярное присоединение. Известны единичные исключения. [c.108] При рассмотрении этих процессов видно, что происходит не только циклизация, но и смещение СНз-групп в соседнее положение механизм этих процессов не выяснен. [c.109] Для выяснения стереохимии процесса циклизации непредельных карбонилсодержащих соединений было изучено превращение стереоизомерных альдегидов при действии ЗпСи в СНгСЬ. [c.109] Из приведенных данных видно, что при шестичленном хлор ониевом катионе равновесие сдвинуто в сторону открытой формы, а при пятичленном — в сторону циклической при этом последний хлорониевый катион является наиболее устойчивым. [c.110] Меньший сдвиг равновесия в сторону циклической формы в ЗОг может быть обусловлен большей сольватирующей способностью этого растворителя по сравнению с 502С1Р по отношению к открытому карбониевому иону. [c.111] Вернуться к основной статье