ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Пластификаторы из "Кристаллизация каучуков и резин" Введение пластификаторов в резиновую смесь преследует обычно две цели повышение морозостойкости резин и улучшение их технологических свойств. Под повышением морозостойкости при этом обычно понимают только снижение температуры стеклования Гс (или температуры хрупкости Гз р). Однако свойства эластомеров при низких температурах определяются не только замедлением релаксационных процессов с понижением температуры, приводящим к стеклованию, но и кристаллизацией. [c.144] Влияние пластификаторов на кристаллизацию в первую очередь определяется химическим строением пластификатора. При изучении влияния пластификаторов на кристаллизацию объектом исследований в большинстве работ служил полихлоропрен. Так, Кеттон указывает, что пластификаторы сложноэфирного типа не препятствуют процессу кристаллизации. Показано , что бутилолеа 1 ускоряет процесс кристаллизации пропорционально количеству введенного пластификатора. По данным Вольфа , эфиры фталевой кислоты (дибутилфта-лат, диоктилфталат) и эфиры фосфорной кислоты являются замедлителями кристаллизации. [c.144] Систематическое исследование влияния пластификаторов разного типа на кристаллизацию полихлоропрена показало , что пластификаторы, значительно снижающие температуру стеклования, оказывают малое влияние на скорость кристаллизации и наоборот, эффективное замедление кристаллизации возможно в случае применения пластификаторов, мало снижающих Г . При этом решающее значение для замедления кристаллизации имеют стерические эффекты, связанные с наличием объемных структур в молекулах пластификатора. Так, пластификаторы нефтяного происхождения, замедляющие кристаллизацию, содержат конденсированные ароматические структуры присоединение к конденсированным ароматическим структурам нафтеновых колец также способствует замедлению кристаллизации . [c.144] Для большинства используемых пластификаторов определяющим является их влияние на замедление зародышеобразования. Однако для пластификаторов, не содержащих объемных структур, определяющим оказывается уменьшение энергии активации переноса молекул полимера, и при введении таких пластификаторов скорость кристаллизации возрастает. [c.146] Подстановка в (52а) значения для систем полимер — пластификатор, полученных из данных о набухании дает хорошее совпадение расчетной зависимости Т л от с экспериментальной. [c.147] Изменение Т , а следовательно, и 7 не позволяет применять для описания кристаллизации пластифицированных резин общие соотношения [уравнения (19) и (23)], описывающие кинетику кристаллизации в условиях переохлаждения. Лучшие результаты дает применение уравнения (25), учитывающего изменение энергии активации переноса молекул полимера и с температурой. Разработка метода прогнозирования влияния пластификаторов на кристаллизацию, учитывающего специфику действия пластификаторов, — задача ближайшего будущего. [c.147] Вернуться к основной статье