ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ионнодисперсное состояние радиоактивных элементов из "Современная радиохимия" Если при изучении коллоидного состояния радиоактивных элементов наиболее актуальными являются прииципиальпые вопросы, связанные с качественной интерпретацией экспериментальных результатов (объяснение общего характера наблюдаемых зависимостей, разграничение истинных коллоидов и псевдоколлоидов и т. д.), то при изучении ионных форм на первое место выдвигается проблема количественной идентификации этих форм. [c.47] Исследования, проводимые с помощью различных экспериментальных методов, имеют целью получение точных сведений о составе и устойчивости комплексов , которые образует радиоактивный элемент при взаимодействии с кохмпонентами раствора. [c.47] Составить полное представление о состоянии радиоактивного элемента в той или иной системе можно лишь в том случае, если результатом исследования системы являются данные о численных значениях констант устойчивости комплексов. Получение этих количественных данных проводится после того, как решен вопрос о качественных особенностях системы, т. е. определен состав комплексов. [c.47] Подобная классификация отражает существенное различие между возможностями использования методов указанных групп. Методы первой группы можно применять для изучения состояния радиоактивных элементов, присутствующих как в макро-, так и в микроколичествах. Применение методов второй группы возможно только в области концентраций, достаточных для про-ведения обычных физико-химических измерений, т. е., как правило, не ниже 10 М. Соответст-венно этому область применения данных методов ограничивается элементами, которые доступны в весовых количествах и обладают периодом полураспада, достаточно большим, чтобы избежать мешающего влияния радиолиза. [c.48] Из методов, не связанных с измерением радиоактивности, в первую очередь следует отметить спектрофотометрический и потенциометрический методы. [c.48] Примеры использования потенциометрического метода для изучения комплексообразования трансурановых элементов приведены в книге [17]. [c.49] В некоторых работах комплексообразование радиоактивных элементов исследовали методами полярографии [21], криоскопии [22] и с помощью кинетического метода [23]. [c.49] При изучении комплексов урана (IV) с ионами С1 Вг , 1-, и СЮГ, а также при изучении хлоридных комплексов америция (П1) был использован метод ядерного магнитного резонанса [23— 25]. [c.49] Среди методов, основанных на измерении радиоактивности, наи-больщее распространение получили методы, в которых изучается распределение вещества между различными фазами [(методы экстракции, ионного обмена, растворимости). В последние годы разработаны также количественные методы, в основе которых лежит фиксация перемещений радиоактивного вещества в пространстве (методы электромиграции и диализа). [c.49] На рис. 2.10 в качестве примера показана зависимость ао/сс от концентрации ионов хлора, полученная при исследовании хлоридных комплексов америция (III) [26]. [c.50] На рис. 2.12 представлены значения ——1,. [c.50] Значения К, К2 и Кз, найденные.с помощью СНК как параметры квадратичной зависимости (2.11), представлены в табл. 2.3. [c.50] Сравнительно небольшое различие в величинах констант устойчивости соответствующих комплексов америция и кюрия (см. табл. 12.3) оказывается, однако, достаточным для успешного разделения этих элементов с использованием в качестве злюента растворов а-оксиизобутирата аммония (рис. 2.13). В соответствии с большим (приблизительно в 1,3 раза) значением констант устойчивости кюрий вымывается с катионо обменной колонки раньше америция. [c.52] В тех случаях, когда катионит наряду со свободными катионами способен сорбировать положительно заряженные комплексы, а также при изучении комплексообразования с помощью анионитов расчет констант комплексообразования производят более сложными методами, описанными в работах [14, 16, 28]. Подробный обзор литературы, посвященной методам обработки данных, получаемых с помощью ионного обмена, представлен в работе [29]. [c.52] Для работ, выполненных в последние годы, характерно использование неорганических сорбентов, а также изучение ионообменного поведения радиоактивных (элементов в неводных и смешанных средах. [c.53] Давыдов, Марков и Палей [21, 31] изучали хлоридные, сульфатные, арсенатные и оксалатные комплексы протактиния, измеряя коэффициенты распределения протактиния-233 между водными растворами и силикагелем. [c.53] Формула (2.21) справедлива в том случае, если константы скорости прямой и обратной реакции К и К2 по крайней мере на два порядка выше значения констант V и . [c.55] Общие соотношения, устанавливающие взаимосвязь между константами комплексообразования и диализа, подробно рассмотрены в работах [33, 34]. [c.55] Вернуться к основной статье