ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Галогениды и оксигалогениды из "Современная радиохимия" При фторировании смесью фтористого водорода с водородом вместо РиОг можно использовать различные соединения трех- и четк-рехвалентного плутония тетрафторид, нитраты, оксалаты и др. [c.325] Трифторид плутония нерасторим в воде и может быть получен из водных растворов Ри (III) осаждением плавиковой кислотой. [c.325] В выпадающем из водных растворов трифториде плутония содержится около одной молекулы кристаллизационной воды. 1Тагревая такой осадок при 200—300° С в токе НР, можно получить безводный РиРз. [c.325] Почти полное ( 98%) осаждение плутония достигается при весе осажденного лантана, большем 0,1 мг на 1 мл раствора плутония. В отсутствие носителя осаждение плутония производить нежелательно. Например, при добавлении 48%-ной НР к раствору 0,35 жг Ри в 2 мл 1 н. НС104 тетрафторид плутония не осаждался. [c.325] Важное значение в химии плутония имеют двойные фториды плутония (IV) и щелочных металлов, которые, по Андерсену [383], выпадают при добавлении раствора Pu(N0s)4 к избытку раствора фторида щелочного металла в плавиковой кислоте. Обширное исследование двойных фторидов Ри (IV) с катионами Na+, К+, Rb+, s+ и NHI проведено в работе [384]. Двойной фторид плутония и натрия выпадает в виде осадка зеленого цвета, постепенно переходящего в розовый при стоянии в маточном растворе. [c.326] Электронные спектры поглощения этих соединений при температуре жидкого азота характеризуются заметным различием в структуре и расположении основных полос, что свидетельствует об изменении координационной сферы плутония. [c.326] Двойной фторид плутония и цезия осаждается в виде краснокоричневого осадка, характеризующегося своеобразной рентгенограммой и электронным спектром поглощения. Его химический состав отвечает формуле СзРигРд-ЗНгО, что совпадает с данными Андерсена [383]. [c.326] Гексафторид плутония изоструктурен UFe и NpPe, но менее летуч, чем эти соединения. Температура плавления 50,75° С, давление его пара при этой температуре 511 мм рт. ст., температура кипения равна 62,3° С при атмосферном давлении. [c.326] Теплота сублимации РиРе равна 12,1 ккал/моль, теплота испарения 7,4 ккал/моль, теплота плавления 4,71 ккал/моль и энтропия 14,5 кал/[моль град). Рассчитанная константа Трутона равна 22,0, что свидетельствует о недиссоциированном состоянии жидкого PuPg. [c.326] Свободная энергия образования Pu U равна 1,5 ккал/моль. Из растворов можно выделить не PU I4, а его комплексные соединения состава MesPu Ie, где Ме — катионы цезия, хинолина, пиридина и тетраал-кнламмония [387]. [c.327] Вернуться к основной статье