ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Чисто вращательные спектры молекул в возбужденных колебательных состояниях из "Определение молекулярной структуры" Если можно найти значение вращательной постоянной в основном колебательном и в любом идентифицированном возбужденном состояниях, удастся определить величины ае и Ве. Из Ве уже можно получить равновесное межъядерное расстояние. Некоторые результаты приведены в табл. 3.10. В этой таблице значения и даны с большей точностью, чем это обеспечивает известная величина постоянной Планка. Это сделано, однако, с той целью, чтобы можно было сравнивать соответствующие величины для изотопных молекул. [c.65] Усреднение обеспечивает соблюдение неравенства даже в случае гармонических колебаний. Влияние ангармоничности стремится привести к Го г . Для всех изученных в настоящее время двухатомных молекул значение ае оказывалось положительным, и, следовательно, Гй / е, как это показано в табл. 3.10. [c.65] Из данных табл. 3.10 видно, что значения для различных изотопных молекул согласуются очень хорошо. Это экспериментально подтверждает приближение Борна — Оппенгеймера, в котором принимается, что вследствие различия в массах движения электронов и ядер можно считать независимыми и пренебречь взаимодействием между ними. В нашем случае из этого следует, что колебательное и вращательное движение можно рассматривать соверш енно независимо от электронного движения, так как в этом последнем, определяющем взаимодействие между атомами, участвуют заряды и конфигурация ядер, но не их массы. Это приближение в некоторых отдельных случаях может не применяться, но оно всегда используется в качестве основы при интерпретации молекулярных спектров, — если бы его нельзя было применять, мы не смогли бы записать и решать требуемые волновые уравнения. [c.66] Хотя величины Ге для различных изотопных образцов хорошо согласуются друг с другом, тем не менее из табл. 3.10 видно, что совпадение между величинами Гд далеко не столь удовлетворительно. Это происходит потому, что константа взаимодействия вращения с колебанием зависит от частоты колебаний, которая в свою очередь зависит от масс атомов. [c.66] Отличие в величинах Го для изотопных двухатомных молекул не велико, но для многоатомных молекул оно возрастает и, как видно из разд. 3.2, ограничивает точность определения молекулярных параметров для многоатомной молекулы методом изотопного замещения. [c.66] Вернуться к основной статье