ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Оптические методы (молекулярная спектроскопия) из "Методы количественного анализа" Концентрацию находят по интенсивности окраски путем сравнения с шкалой стандартов или уравнивания в колориметре. Колориметрия отличается довольно низким пределом обнаружения и простотой аппаратуры [67]. [c.79] Метод стандартных серий. К анализируемому раствору и к таким же объемам серии (шкале) стандартных растворов с возрастающей концентрацией определяемого вещества в одинаковых условиях добавляют растворы соответствующих реагентов и интенсивности появляющихся окрасок сравнивают визуально на белом фоне. Концентрация вещества в анализируемом растворе равна известной концентрации того стандартного раствора, интенсивность окраски которого совпадает с окраской анализируемого раствора (метод цветовой шкалы). Серия может также состоять из ряда растворов с возрастающим помутнением или с каким-либо другим визуально наблюдаемым свойством. Применение этого метода в настоящее время ограничено. [c.79] Метод применяют при условии соблюдения закона Бугера — Ламберта — Бера [122]. [c.79] Линейная колориметрия — переведение определяемого элемента в летучее газообразное соединение, проходящее затем через трубку с полоской фильтровальной бумаги, пропитанной соответствующим реагентом. Последний образует с газообразным соединением окрашенный продукт. Чем выше содержание определяемого вещества, тем больше количество газообразного соединения и тем больший участок реактивной бумаги окрашивается. По длине окрашенной части полоски бумаги находят концентрацию определяемой составной части анализируемого вещества (градуировочный график). [c.80] Метод применяют главным образом для определения малых количеств мышьяка (восстановление до летучего арсина АзНз и реакция последнего с НдСЬ). [c.80] Капельная колориметрия — выполнение цветной реакции на определяемое вещество по методу капельного анализа на фильтровальной бумаге. Интенсивность окраски пятна сравнивают с окраской таким же способом полученных пятен со стандартными растворами. Например, для определения меди на фильтровальную бумагу измерительным капилляром помещают каплю исследуемого раствора. Через 15—30 с, когда капля впитается в бумагу, на влажное пятно наносят каплю насыщенного раствора К4[Ре(СН)е]. В зависимости от концентрации получают пятно, имеющее окраску от розовой до красно-бурой. Пятно сравнивают с окрашенными пятнами, полученными таким же способом с каплями стандартных растворов соли меди. Окраску сравнивают в проходящем и отраженном свете. Метод позволяет анализировать 5- 10 — 2,5- 10 М растворы солей меди [95]. [c.80] Бесстружковый метод анализа сплавов позволяет выполнять определения без повреждения образца, без снятия стружки. На очищенную поверхность сплава помещают 0,1—0,5 мл соответствующего растворителя, например азотную кислоту (1 1). [c.80] По окончании реакции раствор отбирают капилляром. Одновременно такие же операции повторяют со стандартным образцом, содержание определяемого металла в котором известно. С каплями полученных растворов выполняют цветные реакции на определяемый элемент и сравнивают интенсивности окрасок (см. капельная колориметрия). [c.81] Метод можно применять для анализа небольших деталей, покрытий, послойного анализа. Метод отличается простотой и быстротой выполнения, ошибка не превышает 10% (отн.) [95]. [c.81] Колориметрия осадков, осадочная колориметрия. При некоторых реакциях получают осадки, интенсивность окраски которых зависит от содержания примеси. Например, при действии К1 на соли меди (II) выпадает белый осадок СцаЬ и выделяется иод, который восстанавливают сульфитом. Если Б растворе присутствуют небольшие количества соли Hg +, то соосаждается Н 1г, окрашивающий осадок в более или менее интенсивный розовый или розово-желтый цвет. Когда осадок соберется на дне пробирки, сравнивают его окраску с окраской осадков, полученных таким же способом из стандартных растворов соли Нд + [95]. [c.81] Фотометрия — измерение светопоглощения растворов при определенной длине волны света. По найденной величине, пользуясь заранее построенным градуировочным графиком, находят концентрацию поглощающего вещества в анализируемом растворе. При анализе бесцветных растворов добавляют реагенты, образующие с определяемым веществом интенсивно окрашенное соединение. [c.81] Применяемые в фотометрии химические реакции должны приводить к возникновению, уменьшению или изменению светопоглощения, т.е. к появлению, ослаблению или изменению окраски раствора. Светопоглощение должно подчиняться закону Бугера — Ламберта — Бера. Определения выполняют со светофильтрами (фотоэлектроколориметр), из ряда светофильтров выбирают тот, который обеспечивает наибольшее поглощение раствора. Большая монохроматизация света достигается при работе со спектрофотометром. Фотометрия в видимой или ультрафиолетовой областях спектра отличается низким пределом обнаружения порядка 10 — 10 моль/л [5, 67, 192]. [c.81] Определения возможны в ультрафиолетовой, видимой и инфракрасной областях света [42, 44]. Спектрофотометрически удается определять концентрации двух веществ в растворе. Если на кривой зависимости светопоглощения А от длины волны света X или от волнового числа и не наблюдается хорошо заметный максимум (например, при размытом максимуме), то применяют метод производной спектрофотометрии. В этих случаях исследуют первую производную, т.е. зависимость йА/йХ или йА/йк от К или и иногда полезную информацию получают при исследовании второй производной (Р А1(Ш или д А1йъ . [c.82] Дифференциальная спектрофотометрия, метод отношения пропусканий. Светопоглощение анализируемого раствора измеряют относительно раствора определяемого вещества известной концентрации, близкой к концентрации анализируемого раствора, т.е. измеряют разность светопоглощений двух световых потоков. Градуировочный график строят по серии стандартных растворов, светопоглощение измеряют по отношению к любому раствору этого ряда. Определения выполняют только при соблюдении закона Бугера — Ламберта — Бера. Метод отличается точностью, расщирением интервала определяемых концентраций-[193, 194]. [c.82] Фотоэлектрическая спектрофотометрия — спектрофотометрия с фотоэлектрической регистрацией интенсивностей световых потоков. Преимущества метода — объективность результатов, возможность исследований в невидимых областях спектра [44]. [c.82] Фотоколориметрия. К составной части анализируемого раствора добавляют реагент и получают окрашенное соединение, после чего измеряют светопоглощение в приборе с фотоэлементами и светофильтрами (фотоколориметр). По заранее построенному градуировочному графику находят концентрацию в данной составной части [67]. [c.82] Флотационно-спектрофотометрический метод. Пример — выделение и определение осмия. При рН=1,5—3,5 [05(8СМ)б[ образует ионный ассоциат с метиленовым синим, при взбалтывании с толуолом ассоциат флотируется, отделяется от жидкой фазы, затем растворяется в ацетоне. Измеряют светопоглощение полученного раствора [195]. [c.82] Сорбционно-фотометрический метод — концентрирование вещества путем сорбции с последующим определением сорбированного вещества фотометрическим методом [196]. [c.82] Кристаллизационно-спектрографический метод — кристаллизационное концентрирование примесей с последующим эмиссионным спектральным анализом. Пример — определение примеси лютеция в кристаллическом нитрате лантана [197]. [c.83] Метод замещения — один из методов фотоэлектрической спектрофотометрии или фотоколориметрии. Анализируемый раствор после добавления к нему необходимых реагентов помещают в монохроматор (или в однолучевой фотоколориметр) и измеряют напряжение получаемого фототока. Затем анализируемый раствор замещают кюветой с чистым растворителем, к которому добавлены те же реагенты. Разность двух измерений характеризует фототок, соответствующий собственно анализируемому веществу в данной концентрации. Строят градуировочный график зависимости этой разности от содержания определяемого вещества, пользуясь которым находят концентрацию анализируемых растворов [122]. Этим способом получают удовлетворительные результаты при условии постоянства интенсивности источника света. [c.83] Вернуться к основной статье