ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Распределительная хроматография на полиамидных сорбентах из "Хроматография на полиамидных сорбентах в органической химии" Полиамидная поверхность в зависимости от состава подвижного растворителя может проявлять двойственный харак--тер, т. е. выступать в роли полярной или неполярной фазы. Следовательно, разделение веществ может протекать либо как обычный распределительный, либо как обращенно-фазовый рас-. пределительный процесс. Например, при хроматографировании серии гомологов сложных эфиров галловой кислоты в системе метанол—ацетон—вода (60 20 20) было найдено, что величины Rf уменьшаются с увеличением длины цепи этерифицирую-щего спирта (рис. 8, 1). Однако они возрастают с увеличением длины цепи радикала, когда системой растворителей служит смесь петролейный эфир—бензол—уксусная кислота—диметилформамид (10 10 5 0,25) (см. рис. 8, 2). Предположено, что, в первом случае полиамид ведет себя как неполярная поверхность, Этот случай аналогичен обращению фаз при жидкость- жидкостном распределении. В системах же с до-бавлением уксусной кислоты стационарная фаза образуется за счет полярного комплекса полиамид—уксусная кислота, аналогично целлюлозноводному комплексу в хроматографии на бумаге. [c.31] Высказанная концепция подтверждается также сравнением поведения эфиров на полиамидных слоях с разделением на силикагеле (см. рис. 8,3). [c.31] Подобное обращение порядка значений Rf за счет изменения характера системы растворителей наблюдали на полиамиде и другие авторы [366, 511, 535, 674, 7021. [c.32] Примечание. 1 — вода — ацетон (1 1) 2 — бензол — метанол — уксусная кислота (45 8 4). [c.33] Из данных табл. 13 видно, что с увеличением числа замещающих оксигрупн в фенолах величины Л/ в водной системе возрастают, т. е. расположение фенолов на хроматограмме здесь такое же, как при обращенно-фазовом распределительном процессе. Такой порядок расположения фенолов является обратным случаю однозначной адсорбции. Следовательно, в водных системах силы распределительного процесса превалируют над адсорбционными и направления этих двух процессов противоположны. [c.33] При хроматографировании этих же фенолов в неводных системах порядок значений Rf меняется на противоположный и направления распределительного и адсорбционного процессов совпадают. [c.33] Отсюда появляется возможность подбора необходимых условий для успешного разделения веществ. Например, для веществ 1 группы разница в полярности между стационарной и подвижной фазами должна быть как можно больше. При этом, по крайней мере, одно из двух веществ долншо быть ограниченно растворимым. Для веществ 2 группы растворимость их в подвижной фазе должна быть возможно большей и для распределения необходим возможно больший путь прохождения по хроматограмме. Вещества 3 группы делятся на подгруппы веществ липофильных и более слабо сорбированных и гидрофильных, но сорбированных более сильно, и наоборот. Соответственно подбираются и составы элюентов. [c.34] Авторы детально рассматривают все другие пары веществ и приходят к выводу о существовании сочетания адсорбционного и распределительного механизмов разделения на полиамиде [733]. Задача исследователя состоит в правильном подборе таких условий, когда за счет преобладания более выгодного в конкретных условиях механизма можно достигнуть лучшего разделения хроматографируемых веществ. [c.35] Вернуться к основной статье