ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Численное моделирование синтеза из "Теоретические аспекты явления изомерии в химии" При неэмпирическом подходе строится множество изомерных ансамблей молекул, содержащее все химические соединения, которые следует рассматривать в данной задаче. Затем отыскиваются все пути между ансамблем, содержащим реагенты, и ансамблем, содержащим целевое соединение. Основанная на этих принципах неэмпирическая (топологическая) программа создает полное множество путей синтеза заданной молекулы с учетом как известных, так и неизвестных химических реакций. Построением таких топологически возможных путей и ограничивается 138] неэмпирический подход, а выбор оптимальных путей синтеза на основе термодинамических и кинетических данных остается за его пределами. [c.39] Для выделения путей синтеза, приводящих к разумным значениям скорости и выхода, приходится пользоваться эмпирическими критериями (таким образом мы переходим с неэмпирического уровня на полуэмпирический). В качестве критериев могут использоваться эмпирические сведения [38] энергии связей, электроотрицательности, данные о типах реакций, обеспечивающих высокие скорости и большие выходы. Полезным критерием являются правила орбитальной симметрии. Полностью неэмпирического характера системы численного моделирования синтеза можно было бы достигнуть, если бы критериями служили значения констант равновесия и скорости, вычисленные с помощью (неэмпирических) квантовохимических и статисти-ко-термодинамических методов. Как указывают авторы работы [38], реализация такого подхода могла бы привести к новой химии . [c.39] В отличие от рассмотренных методов эмпирический подход основан не на анализе модельной математической структуры, а на эмпирической информации об известных реакциях. синтеза. При этом задача вычислительной системы ограничивается эффективной обработкой литературных данных о путях синтеза. Впрочем, и такой подход может оказать химику-органику значительную помощь. [c.39] Вернуться к основной статье