ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Некоторые кинетические аспекты полимераналогичных реакций из "Химические реакции полимеров" Если рассматривать А как непрореагировавшую группу (исходная функциональная группа), а В — как прореагировавшую (конечная функциональная группа), то с учетом соседних членов существуют три различных типа группировок ААА, ВАА (или ААВ) и ВАВ. Реакционная способность А во всех трех типах группировок различна, поэтому вводятся константы скорости ко (нет прореагировавших соседних групп), k (одна прореагировавшая группа) и 2 (две прореагировавшие соседние группы). При этом нужно исключить все другие факторы, т. е. проводить реакцию в сильно разбавленном и инертном растворе, чтобы контролировать ее только кинетически. [c.31] При ускорении реакции ko ki k2, а при замедлении превращения соответственно o i fe- Теперь надо описать кинетику реакции, распределение кинетических ступеней Nq, Nu N2 (соответственно содержание групп А в центре приведенных выше триад) и композиционную негомогенность продуктов как функцию константы скорости. [c.31] Методы, разработанные Платэ для теоретического описания полимераналогичных превращений при наличии эффекта соседних групп, могут служить для объяснения механизма реакции и распределения фрагментов цени и продуктов реакции прежде всего там, где их нельзя измерить экспериментально (см. подробное изложение в [14] и [86]). [c.32] Результаты кинетических исследований димера, тримера и полимера подтверждают гипотезу, что основное ускоряющее влияние оказывают еще непрореагировавшие соседние группы. В ходе реакции их число уменьшается , и скорость реакции снижается. Аминолиз поливиниленкарбоната н-бутиламином является, таким образом, автоингибируемой реакцией. [c.32] Периодически расположенные функциональные группы имеют благоприятную возможность для реакции друг с другом с образованием мостиковых структур. Такие внутрнмолекулярно протекающие реакции циклообразования тоже являются полимераналогичными. [c.33] Вернуться к основной статье