ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Одно- или многоступенчатая реакция из "Механизмы химических реакций" На центральный вопрос, является ли реакция одноступенчатым процессом или ее следует трактовать как реакционную последовательность, можно дать единственный ответ, состоящий в том, что для числа стадий реакционной последовательности, а значит, и для количества промежуточных частиц, мы способны получить только нижнее граничное значение. Однако это не исключает, что детальное изучение реакции позволит установить дополнительную промежуточную ступень. На этом основании какую-либо реакцию нельзя с достаточной уверенностью представить как одноступенчатый процесс. Во многих случаях можно привлечь некоторые критерии, на основании которых определяется многоступенчатый характер реакции. [c.22] Здесь мы используем следующие основные представления. [c.22] Для различных веществ в растворе часто бывает достаточно соударения двух растворенных молекул, чтобы между ними произошла реакция. Возможность того, что в растворе произойдет тройное соударение, следует опустить, поскольку такие случаи так редки, что одноступенчатая реакция с тремя реакционными партнерами не происходит в сколько-нибудь значительной степени. Отсюда следует, что реакции, стехиометрия которых включает более двух участников, как в приведенном ниже примере, неизбежно должны быть многоступенчатыми процессами. [c.23] Отсюда вытекает следующая интерпретация хода, реакции, к чему приводит соответствующее уравнение скорости, полученное из эксперимента. [c.24] Подобные расхождения могут встречаться для каждого другого несоответствия между стехиометрией реакции и ее порядком, если имеется многоступенчатая реакция. [c.24] Несоответствие стехиометрии и порядка реакции другого типа показано на примере деформилирования 2,6-дихлорбензальдегида [2]. [c.24] Скорость реакции соответствует не ожидаемому на основании стехиометрии уравнению (2), но при меньшей концентрации ионов гидроксила выражению (3), из чего с уверенностью можно предположить, что реакция является многоступенчатой. [c.25] Реакцию всегда можно трактовать как многостадийную, если стехиометрическое уравнение не согласуется с экспериментально определенным порядком реакции. Напротив, соответствие порядка реакции стехиометрическому уравнению не доказывает одностадийного характера реакции. Это является неизбежным для всех реакций, в которых участвует только один исходный компонент, как, например, в реакциях распада и изомеризации. Другие критерии, с помощью которых можно определить многоступенчатый характер реакции, приведены в гл. 5. [c.25] Вернуться к основной статье