ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Энтальпия активации и свободная энтальпия активации из "Механизмы химических реакций" В противоположность численному значению объема активации или энтропии активации абсолютное значение АН представляет несомненный интерес. Сравнивая его с соответствующими значениями для других реакций, можно изучить в данном случае влияние структурных различий на АН с целью получения сведений о переходном состоянии. [c.64] Различие в структуре обоих соединений состоит в замене атома водорода при атоме С-2 пропана на ме-тильную группу. В результате такого изменения изобутан бромируется быстрее, чем пропан. Традиционное объяснение этого [25] основано на различиях в АН= (рис. 13). [c.64] Полученная из скорости рацемизации высота левого барьера активации АО (см. рис. 15) составляет 21,9 ккал-моль-. Определенная по рис. 15 разность энергии обоих переходных состояний равна 4,5 ккал- моль-, что отвечает большей стабильности переходного состояния, исходя из 17, чем из 18. [c.68] При катализируемой кислотой изомеризации трех ацетокси бутенов 23, 24 и 25 при 50 °С [30] были найдены следующие значения для констант равновесия, а также констант скорости ионизации в цис-22 и транс-кротильный катион (бутенилъный катион) 21 как промежуточную частицу. [c.69] Определите, какое переходное состояние стабильнее — приводящее к цис или г/7анс-катиону и при каком вкладе свободной энергии. Поскольку переходное состояние по принципу Хэммонда [27] близко к катионам, обсудите, какой катион и почему более стабилен. [c.69] Вернуться к основной статье