ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сложные реакции со сравнимыми по скоростям отдельными. стадиями из "Механизмы химических реакций" Для двухступенчатых реакций простые соотношения получаются в тех случаях, когда первая стадия является или медленной и необратимой (см. начало гл. 5), или быстрой и полностью обратимой (см. раздел 4.1). Если же переходные состояния первой и второй стадий обладают сравнимыми энергиями, тогда первая стадия будет лишь частично обратимой. Результатом являются усложненные выражения для уравнений скорости реакции, поскольку ни первая, ни вторая стадии сами по себе не определяют эту скорость. [c.219] Уравнение скорости вышеприведенной двухступенчатой реакции можно вывести двумя способами [1]. В одном случае используется теорема Боденштейна, согласно которой в процессе реакции концентрация промежуточной частицы В принимает не зависящее от времени значение, так что в единицу времени исчезает в точности такое же количество В, что и образуется. [c.219] Рассуждая по-иному, исходят из первой стадии реакции в единицу времени образуется кпр[А] молекул В. Из них не каждая превращается в С, а только фракция кзакл/(кзакл + кобр). Скорость образования С зависит от этой величины и поэтому идентична уравнению [1]. [c.220] Вернуться к основной статье