ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Дополнительное поглощение. Флуоресценция. Суспензии из "Оптический круговой дихроизм" Из формул для Ус и Уа ясно, что если недихроичное поглощающее вещество добавить к дихроичному, то это не оказывает влияния на измерение. Просто наблюдается уменьшение светового потока, что, очевидно, приводит только к уменьшению отношения сигнала к шуму. В этом случае общая оптическая плотность смеси должна иметь величину, близкую к оптимальной. [c.102] Присутствие нескольких крупных частиц твердого материала в кювете с раствором не влияет на процесс записи, даже если они медленно перемеш,аются. Самое большее — будет наблюдаться неустойчивое движение на шкале-указателе ширины щели. [c.103] Если мы имеем дело с сильно анизотропными частицами, например такими, которые находятся в суспензиях и осадках, помехи измерениям более вероятны. Обычно это проявляется в резком увеличении фонового шума. [c.103] Изучая круговой дихроизм, мы приходим к выводу, что измерение циркулярно-дихроичного поглощения Ае имеет определенные преимущества по сравнению с измерениями эллиптичности по следующим причинам. [c.104] С другой стороны, применять эллиптичность в качестве переменной не рекомендуется из-за того, что она измеряется в угловых единицах, а это может привести к смещиванию величин кругового дихроизма и оптического вращения. Хотя оба эти явления представляют собой две взаимосвязанные стороны взаимодействия электромагнитного излучения с материей, они не идентичны по смыслу. С помощью кругового дихроизма изучают энергию взаимодействия, тогда как вращательная дисперсия связана с движением электронов. Следовательно, нет оснований для использования одинаковых единиц при измерении этих двух эффектов. [c.105] При изучении оптической активности удобно сравнивать круговой дихроизм с изотропным поглощением особенно полезным показателем чистоты и природы рассматриваемых переходов является анизотропное отнощение Ае/е Куна [22]. [c.105] Сравнение кругового дихроизма и вращательной дисперсии не дает новой информации о структуре. Фактически для хромофоров, поглощающих между 2200 и 6000 А, круговой дихроизм дает информацию, которая более точна и проще интерпретируется, чем информация, получаемая с помощью вращательной дисперсии. Однако благодаря монотонному фону вращательная дисперсия может дать дополнительную информацию о хромофорах, поглощающих в далекой ультрафиолетовой области. Хорошо известно, что в большинстве случаев эти фоновые кривые нетрудно привести в соответствие с формулой Друде, имеющей один коэффициент. Короче говоря, предпочтительнее давать кривую для еД отдельно и перечислить характеристики непрерывной фоновой кривой в виде коэффициентов уравнения Друде, чем пытаться представить обе кривые — кругового дихроизма и вращательной дисперсии — на одном и том же графике. Последнее упрощается, если использовать величины [6] и [Ж], поскольку они имеют одинаковую размерность и подобные амплитуды, но это приводит к неоправданному усложнению представления экспериментальных данных. [c.105] Н характеризует по знаку и величине вклад каждого определенного перехода в оптическую активность. Особый интерес представляет случай, когда переход связан с данным хромофором. При анализе сложных кривых, прежде чем рассчитывать необходимо выделить из кривой простые компоненты. [c.106] Для больщинства хромофоров, рассматриваемых в данной книге, Н составляет около 10 единицы СГС. Недавно Лир [23] предложил ввести новую единицу для вращательной силы, равную 10 ° единицы СГС и имеющую название био в честь французского ученого, впервые открывшего дисперсию оптического вращения. В дальнейшем мы будем применять эту единицу. [c.106] Вернуться к основной статье