ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общая характеристика из "Химия гидридов" Все гидриды щелочных металлов являются типичными ионными (солеобразными) соединениями. Лишь гидрид лития — самого легкого и наиболее электроположительного из щелочных металлов — в известной степени имеет черты ковалентного соединения. Ввиду значительной близости химических свойств, для каждого из гидридов щелочных металлов будут рассмотрены отдельно только физические свойства и способы получения. Химические свойства всех гидридов приведены в конце главы. Такая последовательность изложения материала обусловлена также тем, что подробно изучены лишь химические реакции гидридов лития и натрия. Гидриды же калия, рубидия и цезия, из-за их чрезвычайно высокой химической активности, изучены недостаточно. [c.49] Взаимодействие калия и натрия с водородом было впервые описано еще в начале XIX в., но состав и природа образующихся соединений выяснены значительно позже. Химические свойства гидридов щелочных металлов были впервые подробно изучены Муассаном в конце XIX —начале XX вв. Дальнейшее изучение гидридов натрия и, в меньшей степени лития, шло главным образом в направлении использования их в органическом синтезе. Начиная с 40-х годов XX в. значительный размах получили исследования по применению гидридов щелочных металлов для получения простых и комплексных гидридов других элементов. [c.49] Гидридам щелочных металлов посвящена значительная литература [1—12]. [c.49] Паулинг [13] для радиуса гидрид-иона приводит величину 2,08 А, которая, очевидно, относится к свободному иону. В кристаллической решетке происходит сжатие иона и его радиус уменьшается, что и подтверждается рентгенографическими измерениями (табл. II. 1) [14, 15]. [c.49] Наблюдаемые для LiH и NaH пониженные значения радиуса гидрид-иона связаны с поляризацией катиона. Тем не менее, величина гидрид-иона очень велика по сравнению с ковалентным радиусом водорода, равным только 0,30 А [13]. [c.49] По физическим свойствам гидриды щелочных металлов очень близки к галогенидам по кристаллографическим параметрам они располагаются между фторидами и хлоридами по другим свойствам (сжимаемость, показатель преломления) они больше напоминают иодиды [1]. [c.50] При высоких температурах гидриды диссоциируют на металл и водород. Давление диссоциации минимально для гидрида лития для остальных гидридов оно значительно выше, причем при низких температурах оно закономерно повышается при переходе от натрия к цезию (рис. П. 1). При более высоких температурах проявляется тенденция к изменению этого порядка на обратный. [c.50] Диссоциация гидридов щелочных металлов, кроме гидрида лития, не дает возможности определить их температуру плавления. [c.51] Гидриды щелочных металлов растворимы также в расплавленных гидроокисях и 4 окисях. В некоторой степени они растворяются в самих расплавленных металлах. С другой стороны, небольшие коли- 2 чества щелочных металлов растворяются в твердых гидридах. Взаимная растворимость различна для различных д металлов и увеличивается с повышением температуры. [c.51] Изотермическое растворение водорода в металле происходит до тех пор, пока при температуре Г не будет достигнуто насыщение атома металла п атомами водорода при давлении Рг. Дальнейшее прибавление водорода должно приводить к образованию гидрида. Оно продолжается при постоянном давлении Рх ( плато ) до тех пор, пока состав достигнет значения п . В этой точке гидридная фаза насыщена вакансиями водорода. Дальнейшее поглощение водорода возможно только при быстро повышающемся давлении, пока не будет достигнуто предельное поглощение водорода при почти стехиометрическом составе. [c.51] Если температура повышается от Т1 до Гг (Тз), пределы насыщения п и п приближаются друг к другу, предельный состав при данном давлении водорода все более удаляется от стехиометрического. Для получения наиболее чистого гидрида реакцию следует вести, поэтому, при возможно более низкой температуре, какую только позволяет кинетика процесса. Получение гидридов щелочных металлов ведут при атмосферном или повышенном давлении. [c.52] Вернуться к основной статье