ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Поливинилхлорид из "Химия синтетических полимеров" Последующими исследованиями реакции полимеризации хлористого винила в присутствии перекисных инициаторов были - установлены некоторые особенностн этого процесса, которые заключаются в следующем. [c.262] Скорость полимеризации постепенно возрастает даже при неизменных условиях проведения реакции, но после превращения 30—40% мономера в полимер ста1ювится примерно постоянной. В конце процесса (при степени превращения 75—80%) начинается заметное уменьщение скорости полимеризации. Это явление, носящее название гель-эффекта, наблюдается во всех случаях, когда образующийся полимер нерастворим в исходном мономере. Оно объясняется тем, что осаждающиеся мельчайшие частицы полимера погло цают часть мономера и дальнейшая полимеризация протекает в набухших частицах полимера. В такой системе, отличающейся большой вязкостью, скорость обрыва цепей в результате взаимодействия двух макрорадикалов снижается. [c.262] Эмульсионную полимеризацию хлористого винила обычно проводят в автоклаве нри температуре от 30 до 60 . Полимер получается в виде латекса—тончайшей водной суспензии частиц размером 0,01—0,1(1.. Для осаждения полимера в суспензию вводят электролит. При эмульсионном методе полимеризации обеспечивается интенсивный отвод тепла. По молекулярно.му весу эмульсионный и блочный поливинилхлорид мало отличаются, поливинилхлорид, полученный в растворе, имеет меныйий молекулярный вес и, следовательно, большую растворимость. С повышением температуры реакции снижается средний молекулярный вес по-.г имера. [c.263] В процессе полимеризации винилхлорида следует избеган новыш-ения температуры реакции более 60 , иначе увеличивается интенсивность отщепления хлористого водорода от отдел ,ных звеньев образующихся макромолекул. Это спогпбствует возрастанию разветвленности структуры по, имера. [c.264] При обработке полимера, проводимой при высоких температурах (вальцевание пленок или прессованис изделий), происходит частичное отн епление хлористого водорода от отдельных звеньев макромолекул и полимер окрашивается в красноватый цвет. [c.264] Деструкция поливинилхлорида нгзб.лю. ается и при действии солнечного света. При температуре ниже 100 -120 скорость отщепления хлористого водорода настолько мала, что физико-механические свойства иолимера остаются практически неизмененными. При бо. 1ее высокой температуре распад полимера ускоряется и полимер приобретает хрупкость. [c.264] Для предотвращени5 распада полимера в него вводят стаби-./гизаторы—вещества, вступающие в реакции с хлористым водородом или поглощающие ультра([)иолетовые лучи, вызываюш,ие распад. [c.264] В качестве стабилизаторов применяют соли высших жирных кислот, карбонат натрия, амины, соли свинца и т. д. [c.264] Возможно и одновременное Н1тсутствие в макромолекулах полимера участков, сочетающих оба варианта присоединения звеньев. [c.264] Предположение Марвела было подтверждено теоретическими расчетами Флори, согласно которым, при беспорядочном отщеплении двух соседних атомов хлора от звеньев поливинилхлорида, в нем должно оставаться 13,5% изолированных атомов хлора. [c.266] Макромолекулы поливинилхлорида имеют разветвленное строение. Установлено, что одно разветвление приходится на 50—100 мономерных звеньев. Растворы полимеров одинакового среднего молекулярного веса, полученных различными методами, имеют примерно одинаковую удельную вязкость. [c.266] Поливинилхлорид не образует кристаллической фазы, но его можно ориентировать при сильном растяжении. [c.266] Средний молекулярный вес иолимера зависит от метода и режима полимеризации. Полимеры, полученные в растворе, отличаются более низким средним молекулярным весом и большей неоднородностью по молекулярному весу по сравнению с эмульсионными полимерами. В табл. 14 приведен примерный фракционный состав образца поливинилхлорида, полученного эмульсионным методом. [c.266] Фракционирование поливинилх,- 0 )ида рекомендуется проводить из 2%-ного раствора его и тетрагидрофуране при 45 , используя в качестве осадите, воду. [c.266] ИЗ ЭТОГО материала. Введением стабилизаторов (углекислые соли свинца, стеарат кальция) можно замедлить термическое разрушение и нагреть материал до 170—190° на некоторое время, необходимое для прессования, литья под давлением или штампования изделий. Детали, изготовленные из поливинилхлорида, соединяют сваркой при помощи присадочных прутков, изготовленных из того же материала, или склеиванием раствором перхлорвинила (стр. 273). Сварной июв более прочен по сравнению с к.пеевым. [c.268] Изделия из поливинилхлорида используют в приборо- п машиностроении. листовой материал применяют для футеровки, преимущественно электролизеров, для изготовления аккумуляторных баков и т. п., трубы из поливинилхлорида используют для транспортирования растворов солей и кислот. [c.268] При сочетании поливинилхлорида с пластифицирующими веществами, например с высококипящими сложными эфирами, получаются высокоэластичные материалы, которые находят очень широкое применение в производстве электроизоляционных изделий, защитных пленок, искусственной кожи, резиноподобных изделий. [c.268] Вернуться к основной статье