ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Поливиниловый спирт из "Химия синтетических полимеров" К синтетическим полимерам алифатического ряда, содержащим в макромолекулах гидроксильные спиртовые группы, относятся поливиниловый и полиаллиловый спирты. [c.281] Поливинилацетали и полимеры простых виниловых эфиров также обладают высокой химической стойкостью. [c.282] Обычно процесс гидролиза проводят следующим образом, Поливинилацетат растворяют в спирте и вводят в спиртовой раствор полимера раствор щелочи или кислоты. При непрерывном перемешивании реакционную смесь нагревают до 65—70°, поддерживая эту температуру в течение 20—24 час. Применение минеральных кислот требует очень тщательной последующей промывки образующегося полимера. В присутствии даже небольших количеств оставшейся в нем кислоты снижается термическая стойкость и растворимость поливинилового спирта, ускоряется процесс его деструкции. [c.282] Полученный поливиниловый спирт легко отмыть от небольшого количества щелочи, служащей только в качестве катализатора процесса гидролиза поэтому полимер более стабилен, чем поливиниловый спирт, получаемый кислотным гидролизом. [c.283] В случае необходимости сохранить степень полимеризации исходного поливинилацетата реакцию гидролиза проводят в атмосфере азота. В противном случае длительное перемешивание )аствора полимера при повышенной температуре создает благоприятные условия для окислительной деструкции макромолекул. [c.283] Изменяя длительность и температуру реакции гидролиза, можно регулировать степень замещения в полимере ацетатных групп гидроксильными группами, варьируя таким путем свойства образующегося полимера. Мягкие условия процесса омыления поливиниловых эфиров позволяют получит1 новый полимер такой же степени полимеризации, как для исходного вещества, и в то же время достигнуть замещения всех эфирных гру1[п. [c.283] Водородные связи между макромолекулами полимера затрудняют диффузию газов в пленки и переход полимера из твердого в эластическое состояние. [c.284] Звенья макромолекул поливинилового спирта соединены в цепи преимущественно в положении голова к хвосту , что подтверждается результатами многочисленных химических исследований. При окислении поливинилового спирта не удается превратить его вторичные гидроксильные группы в карбонильные, т. е. превратить поливиниловый спирт в поливинилкетон. [c.284] Поливиниловый спирт лишь частично окисляется йодной кислотой, которая служит хорошим окислителем для гликолей-1,2 и не реагирует с гликолями-1,3. [c.285] Путем спектроскопического исследования поливинилового спирта в нем найдено около 0,4% мол. карбонильных групп, что соответствует присутствию одной карбонильной группы в каждой макромолекуле полимера (в расчете на его средний молекулярный вес). [c.285] Поэтому количество карбонильных групп в поливиниловом спирте существенно зависит от метода гидролиза и молекулярного веса исходного поливинилацетата. [c.285] Присутствием различного количества карбонильных групп можно объяснить и некоторые различия поливиниловых спиртов, полученных в разных условиях гидролиза поливинилацетата. Эти различия становятся особенно заметны при нагревании полимера в присутствии кислот или щелочей. Большее содержание карбонильных групп приводит к более быстрой потере элястич-ности и растворимости полршера. [c.286] Внутримолекулярная дегидратация вызывает образование циклических звеньев в отдельных макромолекулах, тогда как межмолекулярная дегидратация связана с возникновением звеньев, построенных по типу простых виниловых эфиров. Межмолекулярная дегидратация и альдольная конденсация приводят к постепенному увеличению молекулярного веса полимера и к потере растворимости. [c.287] Этим методом можно заместить все атомы водорода гидроксильных групп поливинилового спирта атомами натрия. Частичное замещение водородов гидроксильных групп наблюдается при действии щелочных растворов на поливиниловый спирт. Максимальная степень замещения (10,03%) достигается обработкой полимера 28—33%-ным раствором N8011 при комнатной температуре в течение 10 час. [c.288] Метод идентификации п о л и в и и и л о в о г о спирта. Полимер растворим в воде и нерастворим в большинстве органических растворителей, в том числе и в спирте. Подкисленный водный раствор полимера окрашивается раствором иода в ярко-синий цвет. [c.288] Вернуться к основной статье