ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Свободные радикалы из "Радиационная химия органических соединений" В общих чертах роль ионов и возбужденных молекул в радиационной химии понятна достаточно хорошо. Однако в частных случаях, особенно при облучении жидких и твердых веществ, бывает очень трудно различить истинный механизм процесса. Ионы и возбужденные молекулы в равной степени способны давать как свободные радикалы, так и молекулярные продукты. Природа же свободных радикалов и их реакции мог т быть вполне удовлетворительно изучены с помощью ряда методов, несмотря на то что редко удается точно выяснить, по какому механизму эти свободные радикалы образовались. [c.32] Наиболее прямым путем исследования свободных радикалов является метод измерения электронного спинового резонанса, называемого иногда парамагнитным резонансом [П, М20]. Он основан на использовании имеющегося у свободных радикалов электронного углового момента и представляет собой безощи-бочный способ их обнаружения. Этот метод может быть применен для определения концентрации свободных радикалов, а следовательно, и их выхода. В принципе он дает возможность установить также природу свободных радикалов, хотя истолкование экспериментальных данных в этом смысле еще не всегда оказывается возможным. Данный метод применяется главным образом к твердым веществам отчасти потому, что жесткая структура предотвращает взаимодействие свободных радикалов с растворенным веществом или между собой. Частично же это объясняется тем, что в любом случае для твердых систем он дает сравнительно более исчерпывающие сведения. Другим ценным методом исследования является ультрафиолетовая спектроскопия, позволяющая провести сравнение свойств свободных радикалов, полученных воздействием излучения, со свойствами свободных радикалов, образующихся иными путями. [c.33] Важной чертой процессов, протекающих при облучении разбавленных растворов, является гораздо меньшая подверженность растворенного вещества, находящегося в низкой концентрации, прямому воздействию излучения по сравнению с действием свободных радикалов, образующихся из растворителя. Это явление известно под названием косвенного действия . Как видно из сравнения результатов облучения индивидуальных веществ и растворов, общее число молекул, подвергшихся воздействию излучения при равных дозах, остается одним и тем же. Однако относительные цифры получаются гораздо выше для растворов. Следовательно, вещество, находящееся в растворенном виде, может часто претерпевать ощутимые изменения при дозах гораздо более низких, чем те, которые требуются, чтобы вызывать заметное превращение его при облучении в чистом виде. [c.33] Природа свободных радикалов иногда может быть предсказана на основании данных масс-спектрометрических или фотохимических исследований. Однако такие предсказания, как правило, оказываются ненадежными из-за неопределенностей, вносимых эффектами ячейки, деактивации при столкновениях и т. д. Наиболее ценные сведения получены пока в результате определения конечных продуктов облучения с применением акцепторов свободных радикалов или без них. Очевидно, можно заключить, что хотя и существуют многочисленные исключения, наиболее распространенным видом свободных радикалов является тот, который образуется в результате отрыва от молекулы водородного атома. [c.34] Вернуться к основной статье