ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фотосшивание полимеров из "Фотохимические процессы в слоях" Подобно фотодеструкции ускорение фотосшивания полимеров достигается введением в них органических и неорганических сенсибилизаторов оно изучено главным образом для полиолефинов. [c.185] В качестве неорганических сенсибилизаторов используются соединения с непрочными связями, гомолитический разрыв которых при фотовозбуждении приводит к образованию свободных радикалов последние и являются инициаторами сшивания. В основном применяют галогенсодержащие соединения серы (S2 I2, S I2, SO2 I2), фосфора (P I3) и хлорсиланы для них актиничен свет в области 220—300 нм. [c.185] Число сшивок на одну макромолекулу полимера можно рассчитать по количеству серы в облученном образце после удаления неизрасходованной полухлористой серы. [c.186] Максимальный выход гель-фракции при использовании упомянутых сенсибилизаторов весьма высок — достигает 80—90%, а иногда и выше. В случае хлорсиланов выход гель-фракции достигает 50%. [c.186] Бензофенон, 4-хлорбензофенон, кетон Михлера, антрахинон, его 2-хлор- и 2-метилпроизводные, а также некоторые другие карбонильные соединения инициируют сшивание полиолефинов отрывом в Тп, -возбужденном состоянии водородного атома от макромолекул полимера. Образовавшиеся макрорадикалы могут сшиваться. Из кетильных радикалов при рекомбинации получаются вициналь-ные двухатомные спирты, семихиноны превращаются в гидрохиноны либо под действием кислорода регенерируется исходный сенсибилизатор. [c.186] Бензофенон может действовать и по другому механизму, если проводить его облучение не в коротковолновой ( 1макс 250 нм), а в длинноволновой (Хмакс 340 нм) полосе поглощения. В этом случае бензофенон в триплетном состоянии поглощает еще один квант света и, перейдя в высшее возбужденное состояние, передает избыточную энергию полимеру таким образом вызывается процесс образования макрорадикалов. [c.187] Дибутил-, дибензил-, дифенил-, ди(а-нафтил)сульфоксиды являются более эффективными инициаторами фотосшивания поливи-нилбутираля, чем ароматические кетоны. Среди углеводородов наиболее активными сенсибилизаторами фотосшивания полиолефинов оказались стильбены. Однако роль потенциально возможных их фотопревращений (изомеризация, димеризация, циклизация) при этом еще не выяснена. [c.187] Для повышения эффективности сшивания хлорированными парафинами (поглощение менее 250 нм) в более длинноволновой области возможно использовать их смеси с бензолом, дифениламином и карбазолом. При этом бензол сам является триплетным сенсибилизатором процесса разрыва связи С—С1 в галогенугле-водородах. В случае же дифениламина и карбазола их облучение вначале приводит к образованию одного и того же неидентифицированного продукта, и уже последний при поглощении новых квантов света выступает донором электронной энергии по отношению к хлорированным парафинам. [c.187] Эффективность рассмотренных органических сенсибилизаторов не уступает эффективности неорганических, и максимальный выход гель-фракции в лучших случаях может доходить до 80—90%. [c.188] Вернуться к основной статье