ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы ЯМР-спектроскопия остальных ядер, кроме протонов из "История органической химии" Работы в области ЯМР-спектроскопии начаты в 1962 г. группой Диля в Базеле, но после первых публикаций эта группа переключилась на другую тематику. По подсчетам Диля [126], за пятилетие 1964— 1969 гг. было опубликовано всего 10 работ, из них только пять представляющих общий интерес, а к 1972 г. опубликовано еще 90 работ, из них только 10 представляющих общий интерес. Скептическое отношение к применению ЯМР вызвано, по мнению Диля, главным образом сомнением в том, что дейтеронная ЯМР может дать что-либо большее, чем ПМР. [c.269] Исследование ядер [128], казалось, много обещало после открытия в 1950 г. (Проктор и Ю) химических сдвигов для линий в спектрах соединений, не содержащих металла. Однако по причинам, о которых говорили выше, больший интерес (связанный с пониманием реальных возможностей метода) вызвало изучение одновременно открытых химических сдвигов ядер и К 1958 1959 гг. относятся работы Шмидта, Брауна и Уилямса по изучению химических сдвигов в спектрах но при этом со всей определенностью выступили большие трудности, с которыми встречаются при попытке превратить ЯМР-спектроскопию в инструмент химического анализа. Поэтому, а также потому, что большой интерес стало привлекать исследование ядер С, до 1964 г. было мало работ, посвященных спектрам ядер Однако с 1964 г. наметился определенный подъем интереса, который рано или поздно должен был наступить вследствие важности соединений азота в препаративной органической химии И в биохимии. К началу и в самом начале 70-х годов произошел скачок в числе публикаций, связанный с тем, что многие исследовательские группы получили на вооружение новую технику. [c.270] Развитие ЯМР-спектроскопии ядер представляло аналогичную картину. К 1964 г. обнаружился недостаток исследований и в этой области, без сомнения, связанный с субъективными пессимистическими соображениями о том, что широкие исследования обогащенных соединений будут не только дорогими, но и окажутся такими же маловыразительными, как и исследования соединений с К [128, с. 121]. Однако с 1964 г. исследовательские группы Робертса, Рандолла и др. приступили к систематической разработке ЯМР-спектроскопии, и работа с соединениями, обогащенными оказались вполне перспективными вследствие благоприятных спектральных характеристик этого изотопа азота. [c.270] Иное положение с химией соединений фосфора Достигнутые за последние 20 лет успехи в этой области химии столь велики, что химию фосфора по широте и глубине имеющихся сведений можно сравнить только с химией углерода [130, с. 361]. Найт (1949) впервые наблюдал различие в положении линий в спектре ЯМР для химически различных форм фосфора. У. Дикинсон (1951) отметил существование химических сдвигов в спектрах ЯМР нескольких соединений этого элемента. Гутовский и сотр. (1951 — 1953) обнаружили мультиплетность структуры спектров и объяснили этот факт взаимодействием между неодинаковыми магнитными ядрами в молекулах типа СНзОРРа и др. Именно благодаря хорошим спектральным качествам фосфора, которые позволяли работать даже с аппаратами низкого разрешения тех дней, данные относительно ядра Р сыграли ключевую роль в ранней разработке общей теории ЯМР [131, с. 2]. К середине 50-х годов ЯМР фосфора приобрел практическое значение для структурного анализа и других аналитических применений. В 1956 г. была уже опубликована сводка данных по ЯМР для нескольких сотен соединений фосфора. Р ЯМР высокого разрешения предоставляет химику... уникальную и неоценимую помощь. Сюда входит разъяснение структуры, качественный и количественный анализ чистых соединений и смесей, измерение скоростей реакций и открытие тонких взаимодействий между фосфорсодержащими молекулами и их окружением. Это быстрый метод, требующий небольшого количества образца и не разрушающий его... Успехи в этой области привели к положению, когда фундаментальные аспекты Р ЯМР хорошо поняты, а техника достигла статуса рутинного инструмента [131, с. 72]. [c.271] Вернуться к основной статье