ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Старая теория типов из "Очерк общей истории химии" В то время, как Берцелиус, Либих, Дюма, а также и Лоран выступали с различными точками зрения по вопросам явлений замещения в органических соединениях, ожесточенно и резко критиковали взгляды, противоречившие их собственным представлениям, происходило дальнейшее накопление экспериментального материала. Естественно, что вновь установленные экспериментальные факты оказывали воздействие на формирование новых теоретических представлений. [c.228] В 1839 г. Дюма опубликовал исследование о получении им хлоруксусных кислот В частности, трихлор уксус ную кислоту он получил при действии сухого хлора на ледяную уксусную кислоту на солнечном свету. В своем сообщении об этом, представленном Парижской академии, Дюма отметил, что при замещении хлором всего водорода уксусной кислоты новая кислота (трихлоруксусная) показывает лишь незначительные изменения в свойствах, сравнительно с исходной уксусной кислотой. Она насыщает такое же количество основания, как и исходная кислота, причем образующиеся соли оказываются сходными с обычными уксуснокислыми солями. [c.228] Обобщая наблюденные факты замещения водорода хлором при его действии на уксусную кислоту, а также на альдегид с образованием хлораля, Дюма формулирует положение, согласно которому, замещение водорода галогенами и кислородом происходит из расчета эквивалент на эквивалент, а свойства тел, полученных в результате реакций замещения, мало отличаются от свойств исходных веществ. [c.229] Это положение Дюма было, по существу, повторением правила замещения Лорана, против которого он незадолго до этого так решительно выступал. Повторяя мысль Лорана, Дюма также указывал, что продукты замещения и исходные вещества можно сравнивать с изомерными кристаллами. Одновременно Дюма вполне отчетливо и определенно отметил несоответствие наблюденных им фактов замещения электрохимической теории Берцелиуса. [c.229] Но главное, что бьшо высказано Дюма в сообщении об открытии трихлоруксусной кислоты,— это новые представления о существовании типов органических веществ. В данный момент,— писал он,— из превращения уксусной кислоты в хлоруксусную, альдегида в хлораль, из того факта, что весь водород этих тел может замещаться равными объемами хлора без изменения основного характера их — необходимо сделать вывод, что в органической химии суи ествуют определенные типы соединений, которые сохраняются даже в том случае, когда содержащийся в них водород замещается равным объемом хлора, брома или иода. Иначе говоря, теория замещения покоится на реальных фактах, и именно на очевиднейших фактах органической химии Таким образом, на основе теории замещения Дюма построил более широкую теорию типов. [c.229] Новая теория Дюма произвела глубокое впечатление в кругах ученых-химиков. Экспериментальные истоки этой теории были, без всякого сомнения, неоспоримы, и построения на их основе приобретали убедительность. Тем не менее новые воззрения Дюма, а в дальнейгнем Дюма и Реньо, подверглись резкой критике, в первую очередь со стороны Берцелиуса. Несмотря на то, что Дюма в своих сообщениях, посвященных теории типов, вскоре признал роль Лорана в формулировке правила, что продукты замещения не изменяют своего химического характера, сравнительно с исходными веществами, последний выступил с горячей и настоятельной претензией на приоритет создания новой теории. [c.229] Берцелиуса, трихлоруксусная кислота не имеет ничего общего с уксусной кислотой, так как их физические свойства совершенно различны. По поводу этого последнего замечания Дюма разъяснил, что в данном случае речь идет не о внешних физических свойствах, а о химическом поведении обеих кислот. [c.230] Следует отметить, что во взглядах на явления замещения Дюма пошел значительно дальше Лорана. Он указывал, например, что в органических соединениях можно последовательно вытеснить все элементы и заместить их другими элементами . [c.230] Развивая свою теорию, Дюма различал два вида типов химические и механические, или молекулярные типы. К одному и тому же химическому типу Дюма относил вещества, содержащие одинаковое число атомов, одинаковым образом соединенных и обладающих одинаковыми главными химическими свойствами. Так, уксусная и хлоруксусные кислоты принадлежат к одному и тому же химическому типу хлороформ, бромоформ и йодоформ — к другому, этилен и газообразные галоидзамещенные продукты, полученные из него — к третьему и т. д. [c.230] Такие группы соединений Дюма объединил общим названием естественная фамилия (семья). [c.230] Мы не можем приводить здесь разнообразные и часто расплывчатые точки зрения Берцелиуса и Либиха, характеризовавшие их отношение к теории типов Дюма и к теории замещения вообще. Упомянем лишь об одном интересном, причем явно вынужденном объяснении, к которому прибег Берцелиус, стремившийся отстоять свою электрохимическую теорию или, во всяком случае, как-то согласовать новые факты с этой теорией. По замечанию Ладенбурга, Берцелиус увидел надветавшуюся грозную тучу еще прежде, чем разразилась гроза, и принял меры . [c.231] использованная в данном случае Берцелиусом, идет от Жерара (см. ниже). Б 1839 г. в одной из статей Жерар обратил внимание на существование своеобразного класса органических соединений, отличавшихся от обычных солей парного состава и, вместе с тем, не имевших никакого сходства с продуктами замещения. К этому классу относятся, в частности, сульфокислоты и нитросоединения. В таких соединениях обьгчные свойства кислот не проявляются (так, из сульфокислоты невозможно получить серную кислоту при добавлении солей бария). Подобные соединения, по Жерару, образуются путем спаривания . В этих спаренных (конъюгированных) соединениях вещество, соединенное с кислотами, он назвал копулой. [c.231] Меншуткин Н. А. Очерк развития химических воззрений. СПб., 1888, с. 180. [c.231] Однако МЫСЛЬ о копулярных соединениях вскоре сделалась для него навязчивой. Он принял в конце концов идею копулярных соединений Жерара и воспользовался ею при критике теории замещения. [c.232] Согласно Берцелиусу, в представленных таким образом формулах соединений определяющая роль принадлежит кислоте, в данном случае — щавелевой кислоте. Такое объяснение давало видимое, но, конечно, совершенно фиктивное представление о двойственной структуре соединений, как это требовалось электрохимической теорией, и, на первый взгляд, могло служить аргументом против теории замещения. Однако очевидная искусственность и надуманность доводов Берцелиуса были, конечно, неубедительны для химиков. [c.232] Между тем, новые экснериментальные исследования явлений замещения все более и более сводили на нет подобные попытки Берцелиуса во чтобы то ни стало спасти электрохимические дуалистические представления при объяснении конституции органических соединений. В 1842 г. Л. А. Мельзен (1814—1886), ученик Либиха, а затем ассистент у Дюма, действием амальгамы натрия на трихлоруксусную кислоту вновь получил уксусную кислоту, заместив таким образом атомы хлора на водородные атомы. В 1845 г. А. В. Гофман получил хлор- и бромзамещенные продукты анилина. Он установил, что эти соединения, как и сам анилин, обладают основными свойствами, которые, однако, проявляются тем слабее, чем больше атомов водорода в анилине замещено на хлор. Таким образом, были получены новые доказательства, что химический характер продуктов замещения определяется не только природой атомов, как этого требовала электрохимическая теория, но и местом (расположением) атомов в соединениях. [c.232] Вернуться к основной статье