ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Анализ катионов из "Качественный анализ" Широко применяемые в аналитической практике реакции осаждения оказываются в ряде случаев недостаточно специфичными. Это заставляет в процессе анализа прибегать к отделению ионов друг от друга. Например, одной из важнейших реакций открытия иона магния является осаждение его фосфорнокислым натрием в виде соли состава MgNH4P04. Однако тот же реактив осаждает также ионы Ва , 5г и Са . Поэтому при одновременном наличии в растворе всех указанных ионов реакции открытия иона магния должна предшествовать реакция отделения катионов Ва , 8г и Са . Само собою разумеется, что открытие иона магния может считаться тем более надежным, чем более полно были предварительно удалены ионы Ва , Зг и Са . Это заставляет обратиться к более детальному изучению процесса осаждения. [c.22] Поскольку значение ПР постоянно, то при увеличении концентрации одного из ионов (например, СОз ) соответственно уменьшается концентрация другого (Ва ) и наоборот. Отсюда следует, что, желая возможно полнее осадить ион В а , следует пользоваться избытком ионов СОз . [c.22] Если электролит очень трудно растворим (например, Ва304), то раствор его можно считать бесконечно разбавленным и, следовательно, допустить, что в этих условиях fк и f А равны единице. В больщинстве случаев такое допущение на результат расчетов практически не влияет. [c.23] Так как растворимость больщинства веществ сильно зависит от температуры, соответственно меняются и характерные для них значения произведений растворимости. Поэтому, говоря о постоянстве значения произведения растворимости данного электролита, всегда подразумевают, что оно относится к некоторой определенной температуре. [c.23] Численные значения произведений растворимости отдельных электролитов могут быть весьма различны. Ниже приводятся соответствующие данные при комнатной температуре (25°) для некоторых солей кальция, стронция и бария. [c.23] как это имеет место в приведенной таблице, сопоставляются электролиты, состоящие из одинакового числа ионов (например М++ А ), то по величине произведения растворимости можно непосредственно судить о сравнительной растворимости данных электролитов в воде. По данным таблицы, например, видно, что из сульфатов кальция, стронция и бария наименее растворим последний, а из оксалатов — первый. Судить же непосредственно по величине ПР о сравнительной растворимости таких осадков, как, например, Ва304 и Mg(0H)2, нельзя. [c.24] Дальнейшее последовательное прибавление Н2304 увеличит количество осадка, а в растворе над ним разница между концентрациями ИОНОЙ Ва и 5О4 будет соответственно уменьшаться. Наконец, наступит равенство концентраций этих ионов, после чего [5О4 ] станет больше [В а ]. [c.24] Распространяя сказанное и на другие случаи осаждения, приходим к выводу, что осадок образуется тогда, когда произведение концентраций ионов в растворе должно бьио бы стать больше, чем это соответствует произведению растворимости данного электролита. [c.24] Некоторые реактивы способны осаждать не один ион, а целые группы ионов. Такие реактивы называются групповыми. Это практически используется для рациональной системы качественного анализа. [c.25] Групповыми реактивами для катионов являются сероводород в кислой среде, сернистый аммоний и углекислый аммоний. Указанные реактивы, как это показал Н. А, Меншуткин, позволяют разбить катионы на отдельные группы. [c.25] Из последней группы иногда выделяют (под названием V группы) элементы Аз, 8Ь и 8п, образующие растворимые тиосоли под действием многооернистого аммония, и катионы Ag , РЬ и Н г , образующие осадок с соляной кислотой. [c.25] Приведенная классификация сложилась чисто эмпирически, и лежащий в ее основе метод разделения катионов на группы до последнего времени не находил никакого теоретического обоснования. Сам Н. А. Меншуткин рассматривал эту классификацию как искусственную, построенную на свойствах и реакциях некоторых химических соединений, применяемых в анализе . [c.25] В настоящее время такой взгляд не может считаться вполне правильным, так как по духу периодического закона Д. И. Менделеева свойства ионов должны быть функцией (хотя бы и весьма сложной) положения соответствующих элементов в периодической системе. Впервые это было установлено Н. И. Блок (1948—1952 гг.) . [c.25] Исследование элементов в пределах каждой группы проводится путем выполнения соответствующих частных реакций открытия, причем часто бывает целесообразно предварительно разделить ту или иную группу на отдельные подгруппы. [c.25] Вернуться к основной статье