ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение алкилимидных групп (N—Aik) с помощью прибора Фирц-Давида и сотрудников из "Количественный анализ органических соединений" Продукты разложения проходят через трубку, заполненную РЬСг04, металлической медью и посеребренными неглазурован-ными черепками. Кислые продукты распада задерживаются в трубке. Пары ртути абсорбируются в трубке, заполненной металлическим золотом, которую затем взвешивают. [c.144] Отдельные слои наполнения трубки отделяются друг от друга прокладками из волокнистого асбеста толщиной 2 мм. Трубку помещают в электрическую печь длиной 200 мм, которая напревает наполнение ее до 750°. [c.145] Поглощение паров ртути осуществляется в поглотительной трубке из кварца или стекла супремакс (рис. 55, 56 и 58). Ее широкую часть заполняют тонкими полосками золотой фольги или спиралями из золотой проволоки, общая длина слоя — 20 мм. В носик трубки тоже вводят золотую проволоку (по всей длине). [c.145] Во Время анализа на носик трубки для сожжения надевают поглотительную трубку, второй конец которой соединяют с хлоркальциевой трубкой 7 (см. рис. 55) с помощью резиновой трубки. Резиновую трубку закрепляют металлическим держателем, выложенным слоем пробки. Трубка 7 соединяется со склянкой Мариотта 8. [c.146] Во время нагревания печи взвещивают трубку для поглощения ртути. Трубку вытирают вначале влажной, затем сухой замшей и быстро проносят над окислительным пламенем газовой горелки для снятия электрического заряда с поверхности стекла. Трубку оставляют на 10 мин. вблизи весов и выдерживают еще. 5 МИ Н. яа чашке весов. Через 15 /мин. после вытирания трубки ее взвешивают. Затем в платиновой, фарфоровой или кварцевой лодочке отвешивают 3—6 мг вещества. [c.146] Взвешенную поглотительную трубку подключают к прибору, как показано на рис. 55. Носик трубки для сожжения должен находиться в б мм от слоя золота. В трубку для сожжения вводят лодочку с вещество1м таким образом, чтобы она находилась в 50 мм от электрической печи, и непосредственно за ней помещают кварцевый вкладыш. В трубку подают азот со скоростью 4—5 мл мин. Отводную трубку склянки Мариотта опускают вниз настолько, чтобы вода вытекала со скоростью 8 мл мин. Поглотительную трубку обертывают несколько раз куском влажной фланели так, чтобы оставить открытым слой золота толщиной 3—4 мм, примыкающий к носику трубки для сожжения. [c.146] Газовую горелку с небольшим пламенем устанавливают под кварцевым вкладышем и постепенно передвигают по направлению к лодочке с веществом. Разложение вещества должно протекать медленно. Горелку оставляют под лодочкой до тех пор, пока ее содержимое не перестанет изменяться. Затем горелку медленно передвигают в направлении печи и еще раз прокаливают трубку по всей длине. По окончании разложения вещества электропечь передвигают на 20—30 мм в направлении лодочки и малым пламенем подогревают конец трубки, постепенно передвигая горелку по направлению к поглотителю. Это действие повторяют несколько раз. При этом ртуть, сконденсировавшаяся в этой части трубки, постепенно передвигается к ее вьгходу и в. конце кон.цов попадает в поглотительный сосуд. В заключение остатки ртути удаляют осторожным нагреванием носика трубки и. передней части поглотительной трубки. [c.146] Наполнение трубки для сожжения дает возможность определять ртуть в органических веществах, содержащих галоиды,, серу и азот. В случае наличия иода температуру посеребренных черепков следует снизить передвижением печи на 40—50 мм в направлении бокового отвода. Точность определения 0Д%, длительность 1,5—2 часа. [c.147] Регенерация золота. Пустую переднюю часть трубки нагревают для удаления следов ртути и поглощения их золотом. По охлаждении поглотитель погружают в 30%-ную азотную кислоту и после растворения ртути промывают водой. Трубку снаружи вытирают, соединяют с водоструйным насосо м и постепенно нагревают до красного каления, одновременно просасывая воздух с ломощью насоса. [c.147] Хромат свинца. Зерна хромата свинца диаметрам 2 мм прокаливают 1—1,5 час. в муфельной печи при температуре 800 . [c.148] Металлическая медь. Окись меди просеивают для получения зерен диаметром 1 мм и помещают в трубке слоем длиной 150 мм. Трубку нагревают до 750°. В трубку вводят кусочек ваты, про,питанной метиловым спиртом, и. пропускают азот со скоростью 100—150 мл мин. Одновременно осторожно нагревают горелкой то место, где расположена пропитанная метанолом вата. Пары спирта восстанавливают окись меди. После охлаждения медь сохраняют в плотно закрытой баплс. [c.148] Гюбль (1853—1932) под руководством Бенедикта [282] разработал способ определения двойных связей в олефиновых соединениях, основанный на взаимодействии ненасыщенных соединений со спиртовыми растворами сулемы и иода Эта методика использует присоединение J 1 к двойным углеродным связям. Она успешна применяется при анализах жиров, соков, живицы, эфирных масел. [c.151] Введение микроопределения функциональных групп является в основном заслугой Прегля. Благодаря трудам и инициативе Прегля и его школы микрометоды определения функциональных групп применяются повседневно и вытесняют из практики макрохимические методы, созданные пионерами этой отрасли аналитической химии. [c.151] Последнюю определяют, как в методике определения иода. по Лейперту (см. стр. 106). Сероводород здесь не мешает, так как он окисляется до серной кислоты. [c.152] Прегль и Либ [555] в 1915 г. применили эту методику в микроанализе. Предложенная ими аппаратура в дальнейшем подвергалась усовершенствованию [160, 200, 618, 684] и сейчас определение алкилимидной группы не представляет затруднений. [c.152] При определении тиоалкильных групп необходим более продолжительный нагрев с иодистым водородом, так как отщепление этих групп. протекает медленнее [17, 22, 379]. Кипение жидкости должно протекать спокойно. Этого можно достичь взвешиванием вещества в станиолевом колпачке и введением вместе с колпачком в колбу [200, 555]. Образующийся иодид олова облегчает кипение. Еще лучше действует введение в колбу 1—2 маленьких платино1вых тетраэдров (Прегль). Проще всего предотвратить бурное кипение жидкости наплавлением на дне колбы порошкообразного стекла. [c.153] При определении алкоксильных групп в приемник, содержащий нитрат серебра или раствор брома в уксусной кислоте, должен попадать только иодистый алкил. Иодистоводородную кислоту необходимо предварительно количественно улавливать. С этой целью иодистый алкил пропускают через воздушный или водяной холодильник, в котором задерживаются иодистоводородная кислота и уксусный ангидрид. Затем иодистый алкил попадает в промывалку, содержащую жидкость, абсорбирующую остатки иодистого водорода. Состав этой жидкости явился предметом многочисленных исследований. [c.153] Вернуться к основной статье