ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние анионного и катионного состава раствора на результаты атомно-абсорбционного определения микропримесей и способы устранения этих влияний из "Методы оптической спектроскопии и люминесценции в анализе природных и сточных вод" Графики, построенные для 10%-ных растворов НС1 и НМОз при определении Mg и для водного раствора этого элемента, совпадают. Аналогичные зависимости при изучении этих кислот получены и для других элементов. Следовательно, НС1 и ННОз при содержании их до 10% не мешают определению всех указанных микроэлементов. Исключение составляет незначительное депрессирующее действие НС1 в концентрации 20% на определение В1 (на 10%). [c.182] Отсутствие влияния хлороводородной и азотной кислот при определении всех изучаемых микропримесей можно объяснить легкостью диссоциации их соединений. Кроме того, вязкость, плотность и скорость распыления их растворов при увеличении концентрации кислот до 10% изменяются незначительно. [c.183] Было изучено влияние анионов 804 , Р04 , СНзСОО , СОз на определение микропримесей. В табл. 3.17 приведены значения экспериментально найденной верхней границы доверительного интервала (8%), вычисленной для Р = 0,95. Как показано в таблице, влияние аниона 8042- при определении всех элементов не обнаружено до концентрации 5%, а для С 1, Ад, Аи и Си — до 20%. Подавляющее действие аниона Р04 проявляется при определении 2п и Мд уже в концентрации 1%, и далее при увеличении содержания РО4 в растворе до 5—10% это влияние усиливается. Уксусная кислота в концентрации 1%, не мешает определению большинства изучаемых примесей, однако наблюдается повышение аналитического сигнала для 2п и Мд. С увеличением концентрации уксусной кислоты до 5—10% повышение аналитического сигнала, при определении Си и 8Ь достигает 15—30%, а при определении 2п и Мд — 40—50%. [c.183] Влияние серной и фосфорной кислот на определение микропримесей объясняется образованием в пламени труднодиссоции-рующих соединений фосфатов, сульфатов или оксидов. Кроме того, при повышении концентрации солей этих кислот в растворе значительно увеличивается вязкость и, как следствие, скорость распыления раствора уменьшается. Последнее приводит к уменьшению числа образующихся в пламени атомов. [c.183] Катионы I и II групп Ыа+, К+, Ва +, 5г2+, 3 +, 2п +, d +, Ад+, Аи+ и Си + при содержании в растворе до 5% не мешает определению всех изучаемых примесей (за исключением небольшого подавляющего влияния Си + на определение В ), что объясняется легкостью диссоциации их соединений, образующихся в пламени. Присутствие в растворе M.g до 1% также не влияет на определение микропримесей. Однако при увеличении содержания Mg + до 5% уже наблюдается подавление аналитического сигнала для всех исследуемых примесей, кроме Аи и С(1 (Си и гп —на 10%, Ад и 8Ь —на 20—30%, В1 —на 50%). В этих случаях в пламени образуется термоустойчивый монооксид магния, диссоциация которого пои температуре пламени воздух — ацетилен полностью невозможна. Это приводит к затруднению испарения примеси из частиц аэрозоля и в результате— к подавлению абсорбции. [c.184] Некоторые катионы IV и V групп РЬ + РЬ + и Вг + при содержании их до 5% также не влияют на аналитический сигнал при определении изучаемых микропримесей. [c.184] Присутствие в растворе и Со + до 1% не изменяет аналитический сигнал микропримесей. При увеличении концентрации N 2+ цо 5% наблюдается некоторое подавление аналитического сигнала Си и В1. Повышение концентрации Со до 5% приводит к снижению сигнала 2п и ЗЬ. [c.185] Содержание Сг + в растворе около 1 % подавляет аналитический сигнал Мд на 30%, что, вероятно, связано с образованием смешанных оксидов хрома и магния. На сигнал других изучаемых элементов 1% Сг + не влияет. Увеличение концентрации Сг + до 5% приводит к понижению аналитического сигнала Си, С(1 и 5Ь на 10—20%, 2п —на 40% и Мд —на 50%. [c.185] При содержании Мп2+ в растворе 5% аналитический сигнал всех изучаемых микропримесей не изменяется. Увеличение концентрации Мп2+ до 5% приводит к понижению абсорбционного сигнала всех примесей (за исключением Ад) на 10—15%. [c.185] Образование карбидов металлов при выбранных условиях определения исследуемых микропримесей маловероятно, так как для этого необходимо присутствие в пламени свободного углерода [375], что возможно только в сильно восстановительном (коптящем) воздушно-ацетиленовом пламени. [c.185] С(1 + при определении 2п — Сг +, Мп + при определении Аи— Ре + при определении С(1 — Ре +, N1 + и Со + при определении Mg — Ре + и Сг + при определении А — Мд + при определении 8Ь — 8г +, 8п2+ и Мд2+ при определении В1 — Mg + и Си +. [c.186] Проведенные исследования позволяют сделать вывод, что изученные катионы по степени их влияния на аналитический сигнал 2п, С(1, Ag, Аи, Си, 8Ь, В и N[g можно расположить в следующий ряд К+, РЬ2+ Ва2+ Сс12+, 31 +, 8п2+ Ре2+, 1п + Са2+, Ре +, Ыа+, N1 +, Со +, Сг +, Мп2+, 8п2+ М 2+ Alз+ V02+. [c.186] Влияние основы на определение 2п, Сё, Ад, Аи, Си, 8Ь, В1 и Мд в большинстве случаев не проявляется в 5%-ных растворах хлоридов, нитратов сульфатов и карбонатов. К, Ыа, Ва, 8г, 2п, С(1, 8Ь, В1, Мд, Си, 8п, РЬ, что обусловливает вероятность их анализа по водным эталонам. [c.186] На основании полученных результатов мы сделали попытку объяснить депрессирующее влияние исследуемых катионов. Различные свойства раствора образца могут являться определяющими для скорости распыления и размера капли вязкость, поверхностное натяжение, плотность и др. С изменением этих факторов из-за присутствия сопутствующих элементов может существенно изменяться скорость подачи анализируемого раствора в пламя, полнота испарения образующихся частиц и, следовательно, абсорбция. В связи с этим мы сделали попытку исследовать зависимость вязкости и скорости распыления раствора от концентрации анализируемых солей. С этой целью были сопоставлены данные влияния со значениями вязкости, и скорости распыления анализируемых растворов, показанными в табл. 3.18. [c.186] КОСТИ и уменьшение скорости распыления. В то же время влияние солей К, Ре, Ва, В на определение изучаемых микропримесей практически отсутствует и соответственно скорость распыления и вязкость растворов этих солей при увеличении их концентрации от 1 до 10% также не изменяется. [c.187] Однако степень влияния не всегда находится в соответствии с изменением скорости распыления и вязкости, особенно для 10%-ной концентрации солей. Так, соединения Си, Сё и 2п оказывают небольшое депрессируюшее влияние. Скорость же распыления и вязкость их растворов при увеличении концентрации изменяются. Это явление, возможно, объясняется тем, что элемент примеси не входит в кристаллическую решетку анализируемого вещества. В противоположность этому соединения никеля оказывают депрессирующее действие на определение большинства изучаемых микропримесей, в то время как при увеличении их концентрации в растворе скорость распыления и вязкость изменяются. [c.187] Вернуться к основной статье