ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Снижение пределов обнаружения микропримесей магния, цинка и меди в атомно-абсорбционном анализе с использованием смесей органических растворителей из "Методы оптической спектроскопии и люминесценции в анализе природных и сточных вод" В связи с тем, что нет единой точки зрения на влияние органических соединений на температуру пламени и на атомную абсорбцию примесей, был выполнен термодинамический расчет температуры и состава плазмы воздушно-ацетиленового пламени при введении различных органических соединений и воды [399]. Для этого использовали органические растворители с радикалом С2Н5 в соединении с различными функциональными группами, характерными для эфиров, кетонов, спиртов и кислот, а именно диэтиловый спирт, этилметилкетон, этиловый спирт и пропионовая кислота. Расчет проводили на ЭВМ. Минск-32 . Исходными данными служили состав, энтальпия топлива, а также количество используемого органического растворителя, приведенное в табл. 3.20. Условие горения подбирали так, чтобы при введении воды или органических растворителей характер пламени (вид пламени, отсутствие копоти и т. д.) оставался примерно одинаковым. С этой целью при переходе от воды к органическим кислотам и спиртам и особенно к кетонам и эфирам снижали расход ацетилена и увеличивали расход воздуха. [c.191] Константы равновесия реакций и термодинамические функции индивидуальных компонент брали из работы [400]. Результаты расчета температуры и состава воздушно-ацетиленового пламени приведены в табл. 3.21. [c.192] Фактическая погрешность расчетов в основном, по-видимому, связана с термической неоднородностью пламени, которую учесть довольно трудно. Полученные данные следует рассматривать как первое приближение в расчетах измерения состава и температуры горючей смеси при введении органических растворителей. Анализ этих результатов показал, что температура пламени при введении органических растворителей по сравнению с температурой при введении воды изменяется незначительно (на 50—150°С). Это положение согласуется с экспериментальными данными [396, 401]. Кроме того, было установлено, что при введении кислородсодержащих органических растворителей вместо воды характер пламени становится менее восстановительным, на что указывает увеличение отношения парциальных давлений О и ОН на 0,5—1 порядок при выбранных соотношениях горючей смеси для всех изученных органических растворителей. [c.192] Таким образом, можно заключить, что изменение температуры пламени при введении органических растворителей не может быть причиной увеличения атомного поглощения определяемых элементов. [c.193] Известно, что некоторые органические растворители, в частности, кетоны и эфиры, создают нестабильное, иногда коптящее пламя, что снижает точность анализа. Кроме того, растворимость ряда солей металлов в кетонах и эфирах меньше, чем в спиртах и органических кислотах. Последние создают более стабильное пламя, но гораздо меньше увеличивают аналитический сигнал. В связи с этим нами исследована возможность применения смесей двух органических растворителей разных групп с тем, чтобы одновременно увеличить стабильность пламени и усилить аналитический сигнал [402]. [c.193] Наибольший аналитический сигнал дают смеси диэтилового эфира с метанолом (рис. 3.11). Исследуемые металлы вводили в смеси в виде растворов хлоридов в метаноле, а в водные растворы — в виде хлоридов. Оптимальной является смесь диэтилового эфира и метанола в соотношениях от 9 1 до 8 2. [c.194] Опробование смесей метанола с диэтиловым эфиром при определении цинка и магния в хлориде и нитрате меди и меди в хлориде никеля показало, что растворимость названных солей в смесях метанола с диэтиловым эфиром значительно выше, чем только в одном диэтиловом эфире. В табл. 3.22 приведены результаты определения 2п и Мд в указанных солях. Опыты проводили, распыляя 5 %-ные растворы солей, в которые были введены 0,3 м1кг/мл, цинка и 0,1 мкг/мл магния. Аналитический сигнал при определении цинка и магния в солях, растворенных в смесях метанола с диэтиловым эфиром в 10—12 раз больше, чем для солей, растворенных в воде. Снижение пределов обнаружения примесей цинка и магния при анализе растворов солей в смесях указанных органических растворителей по сравнению с результатами анализа водных растворов тех же солей показано в табл. 3.23. Относительные стандартные отклонения при определении Мд, 7п (концентрация соответственно 0,03 0,1 и 0,3 мкг/мл) составляют 0,03—0,05. [c.194] Примечание, о — поверхностное натяжение Т — вязкость (д — расход раствора С — эффективность введения раствора л — количество раствора, попадающего в пламя Т — температура пламени. [c.195] Измерены поверхностное натяжение, вязкость, расход и эффективность введения смесей в пламя. Кроме того, термодинамическими расчетами вычислены температуры пламени при введении данных смесей. Как видно из табл. 3.24, поверхностное натяжение смесей диэтилового эфира с метанолом несколько больше, чем диэтилового эфира, но значительно меньше, чем -метанола. Однако вязкость смесей значительно больше, чем вязкость отдельных компонентов, причем наибольшей вязкостью обладает смесь (9 1). Для этой же смеси установлена наибольшая эффективность введения и количество раствора, попадаю-шего в пламя. Температура пламени при введении смесей и чистых органических растворителей практически одинакова. [c.195] Вернуться к основной статье