ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Использование окислительно-восстановительных реакций в анализе из "Теоретические основы современного качественного анализа" Окислительно-восстановительные реакции используют в качественном анализе главным образом в трех направлениях. [c.137] Первое направление — перевод в раствор образца, подлежащего анализу. Твердый образец сначала пробуют растворить в воде. Если он не растворяется в воде, пытаются растворить его в неокисляющих кислотах, например в соляной разбавленной или концентрированной кислоте. Если соляная кислота не растворяет полностью образец, переходят к окисляющим кислотам или их смесям. Чаще всего используют горячую концентрированную азотную кислоту, горячую концентрированную серную кислоту, хлорную кислоту, а также смеси, например царскую водку. Наконец, прибегают к сплавлению, в том числе к окислительному сплавлению с перекисью натрия. В последних двух случаях большей частью используют комбинирование окислительно-восстановительной реакции с комплексообразованием. [c.137] Второе направление — предсказание возможного состава анализируемого раствора на основе теории редоксреакций и некоторых предварительных испытаний. [c.138] Значение стандартного потенциала этой полуреакции показывает, что в водном растворе не могут существовать восстановленные формы редокспар, стандартный потенциал которых меньше —0,81 В. Это, например, щелочные и щелочноземельные металлы, комплексный ион Сг(СЫ)б и др., которые восстанавливают воду, выделяя газообразный водород и образуя гидроксид-ионы. Есть довольно много пар, восстановленные формы которых должны давать эту реакцию, но, за исключением самых сильных восстановителей, реакции других восстановителей с водой проходят очень медленно и не имеют практического значения. [c.138] Это значит, что чем сильнее кислота, тем больше редокспотенциал системы, следовательно, тем большее число восстановителей реагирует с протоном кислоты. [c.139] Таким образом, область редокспотенциалов, в которой могли бы происходить в водной среде окислительновосстановительные реакции, должна ограничиваться предельным значением 1,23 В. Но вследствие упомянутого торможения реакций, особенно сопровождающихся образованием газа, фактически эта область простирается приблизительно до 2 В. [c.139] Значение э. д. с. реакции (А ) положительное, значит, реакция диспропорционирования возможна. И действительно, известно, что в водном растворе не существуют растворимые соли меди (I), содержащие гидратированные ионы Си+. Оно и понятно, так как при 25 °С А ° = = 0,059 lg/С, и в нашем случае lg/ =б, а К=Ссф+1с Ы — = 10 . Следовательно, в равновесии с Сц2+ могут быть только очень малые концентрации Си+, которые имеются в растворе лишь при наличии малорастворимых или комплексных соединений меди(1), например СиС1, Си (ОН), Си(5СМ), СигЗ или Си(МНз) , Си(СЫ) и т. д. [c.140] Иными словами, если промежуточная окисленная форма более сильный окислитель, чем высшая окисленная форма, то диспропорционирование возможно. [c.141] Наконец, полутеоретическим способом можно решить вопрос о наличии некоторых ионов на основании предварительного экспериментального определения других ионов. Дело в том, что одного соотношения потенциалов мало для того, чтобы установить возможность сосуществования тех или иных ионов в растворе. Мы уже отмечали, что соотношение редокспотенциалов позволяет лишь утверждать, что предполагаемая реакция могла бы идти, но она может идти очень медленно, и это означает, что фактически она не происходит. Тем не менее ряд быстрых окислительно-восстановительных реакций действительно идет в водных растворах. Поэтому известно, что ионы 5 , 50з , Ре2+, I- не могут сосуществовать в растворе с ионами СЮз, МОз, СггО , МпОГ, N0 если обнаружен один из них, например окислитель, то указанные ионы-восстановители отсутствуют и наоборот. [c.141] Вернуться к основной статье