ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие представления из "Теоретические основы современного качественного анализа" Термодинамические расчеты, основанные на данных об изменении энергии Гиббса (или Гельмгольца) при прохождении реакций или редокспотенциалов в частном случае окислительно-восстановительных реакций, не могут давать однозначный ответ на вопрос о том, произойдет ли в действительности взаимодействие при контакте двух данных веществ. Эти расчеты определенно показывают, в каких случаях реакция не может произойти реакция невозможна, если энергия Гиббса продуктов реакции больше энергии Гиббса исходных веществ. Если же энергия Гиббса продуктов реакции меньше, то реакция может произойти. Но произойдет ли она в действительности, практически зависит не только от термодинамических характеристик, но и от скорости протекания данной реакции. Известно, что термодинамически устойчива при нормальных температурах и давлении не смесь водорода и кислорода, а вода (т. е. она должна получаться из этих газов) однако сухая смесь газообразных водорода и кислорода может сохраняться неопределенно долго, потому что скорость реакции между ними при таких условиях неизмеримо мала. То же относится к реакции металлического алюминия с водой,, которая должна бы идти, но не идет из-за непреодолимых при нормальных условиях помех. [c.172] Знак минус показывает, что концентрации реактантов уменьшаются в течение реакции, производная отрицательна. [c.173] В этом случае общий порядок реакции не будет равен трем, а показатели степени в кинетическом уравнении не будут равны стехиометрическим коэффициентам в общем уравнении реакции. Показатели степени в кинетическом уравнении могут быть и дробными. [c.174] Из уравнения Аррениуса видно, что константа скорости тем больше, чем больше температура и чем меньше энергия активации. [c.175] Интервал констант скоростей реакций таков для реакций первого порядка от 10 до 10 с для реакций второго порядка — от 10 до 10 л/(моль-с). [c.175] К нормальным относят реакции органических веществ по ионному механизму. Медленными реакциями часто оказываются окислительно-восстановительные реакции со сложными по структуре реактантами и реакции, в которых участвуют или получаются газы. [c.175] Понятно, что медленные реакции не годятся для использования в химическом анализе. Судить об этом можно хотя бы по такому примеру. Предположим, что рассматривается возможность применения реакции второго порядка, константа скорости которой А = = 10 л-моль- -С . Период полупревращения в этой реакции при концентрации реактанта 0,1 М равен Т1/г = = 1/(10- 10 ) = 10 с или л ЗОО ч. Очевидно, что реакция для анализа практического значения не имеет. [c.175] В качестве характерных примеров можно привести следующие. [c.176] Вернуться к основной статье