ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Другие медленные процессы, встречающиеся в анализе из "Теоретические основы современного качественного анализа" Не только окислительно-восстановительные реакции часто бывают медленными. И среди других реакций, имеющих аналитическое значение, иногда приходится встречаться с торможением термодинамически необходимых процессов. Опять-таки и здесь медленны обычно реакции, связанные со сложными перегруппировками атомов. Обычно довольно медленно проходят реакции истинного гидролиза, т. е. необратимые реакции образования новых соединений в результате взаимодействия данных соединений с водой. [c.181] Обычно для получения равновесного продукта при данных условиях (главным образом, pH) в этих реакциях требуется длительное нагревание. [c.181] Особой формой кинетического торможения окислительно-восстановительных реакций является замедление их при электрохимическом способе проведения, т. е. при электролизе растворов (см. разд. П.5). Если электрод находится в состоянии равновесия, его потенциал соответствует потенциалу, вычисляемому с помощью уравнения Нернста. При этом скорости процесса разряда и образования ионов равны и ток через электрод не течет. Для того чтобы в электролитической ячейке протекал ток, необходимо превысить равновесные потенциалы на каждом из электродов (на катоде и на аноде). Это превышение потенциала над равновесным называют поляризацией. Сила возникающего в цепи тока пропорциональна поляризации. Поляризация часто намного больше равновесного потенциала вследствие того, что концентрация реагирующего у электрода вещества отличается от концентрации его в объеме раствора (вещество диффундирует из или в реакционную зону с недостаточной скоростью). Но далее если путем перемешивания раствора обеспечить достаточную скорость диффузии в зоне реакции, все равно оказывается необходимым более или менее значительно превысить равновесные потенциалы электродов для обеспечения нужной скорости процесса, т. е. заметной силы тока. Величина превышения электролиза — Е равновесный носит в этом случае название перенапряжения. Перенапрял-се-ние зависит от материала электрода, его обработки, природы происходящей реакции, температуры и др. Поэтому при проведении электролитических окислительно-восстановительных реакций -выбирают материал электрода с учетом известного перенапряжения на нем. [c.183] Вернуться к основной статье