ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Направления химических превращений полимеров при механических воздействиях из "Механохимия высокомолекулярных соединений" Все это весьма существенно влияет на течение процесса и свойства конечных продуктов механохимических превращенпй. Сопутствующие эффекты могут оказать а ход процесса и характер конечных продуктов даже большее воздействие, чем чисто механическая составляющая явления. Например, может произойти распад, активация растворенных или жидких низкомолекулярных компонентов, что не типично для чисто механического воздействия. Следовательно, яри наличии сопутствующих эффектов в мехаяо-химический процесс вовлекаются и независимо активированные низкомолекулярные компоненты. Все это приводит к изменению как течения самого процесса, так и свойств конечных продуктов, не говоря уже о том, что те же сопутствующие эффекты специфически активируют и полимерный компонент. Например, ультразвуковое облучение раствора полистирола (сравнительно хи.мически инертного полимера) в бензоле приводит преимущественна к деструкции цепей, обезгаживание раствора подавляет кавитацию и деструкцию, а аналогичное облучение природных полимеров (водный раствор белков) вызывает активацию как полимера, так и растворителя с последующим глубоким распадом не только цепей, яо и аминокислотных звеньев с выделением нз-комолекулярных продуктов. [c.12] Таким образом, при разделении механохимических процессов по природе источника механических сил учитывается только различие в природе возбуждения его механической составляющей и не учитываются возможности протекания сопутствующих активирующих эффектов. [c.12] Классификация механических процессов по природе действующих сил представлена в табл. 1. [c.12] Классификация по этому признаку представлена в табл. 2. [c.14] Последующее перераспределение и частичное рассеяние энергии приводит к возникновению первичного свободнорадикального состояния, которое может сопровождаться обрывом цепи. Заметим, однако, что данных, касающихся конкретной природы этого мало изученного промежуточного состояния, практически нет. Наиболее типичным и хорошо изученным последствием первичного акта является образование свободных радикалов, поэтому в дальнейшем под механоинициированием следует понимать возникновение свободных радикалов в полимерах под действием механических сил. Наиболее распространенным, важным и изученным последствием мехаяоинициировання является механокрекинг с разрывом главных валентных связей в полимере. Другие последствия возникающих свободнорадикальных состояний можно рассматривать как осложнения этого основного лроцесса. [c.16] Если в ранних работах образование свободных макрорадикалов только предполагалось без экспериментальных доказательств - то в дальнейшем это было доказано взаимодействием образующихся свободных радикалов с самыми разнообразиыми акцепторами з- 5, а также с агентами передачи цепи . [c.17] Наиболее существенной из них, пожалуй, является то, что собствеипо первичный макрорадикал — осколок цепи — чаще всего ие может быть меньще известной предельной величины Мес, которая определяется соотношением межмолекулярных сил и прочности химических связей в полимерной цепи. Но прн иных факторах возбуждения свободные радикалы могут быть сколь угодно малыми, вплоть до одноатомных. [c.18] Эта совокупность реакций, в сущности, типична для любого цепного процесса и отличается от других свободнорадикальных лроцессов в основном способом инициирования. [c.21] Каждая элементарная реакция имеет свои особенности . Рассмотрим их несколько подробнее. [c.21] Рассмотрим варианты дальнейшего развития цепного процесса. [c.22] Вернуться к основной статье