ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Оптическая изомерия и изомерия молочных кислот из "История стереохимии органических соединений" На примере молочных кислот мы рассмотрим историю изучения в рамках теории химического строения явлений оптической изомерии. Результаты работ Вислиценуса по изомерии этих кислот послужили, как мы увидим далее, непосредственным толчком для размышлений Вант-Гоффа, приведших его к созданию основ стереохимии. Но предварительно укажем на отношение тогдашних лидеров теории химического строения к вопросам оптической активности органических веществ и оптической изомерии. [c.28] Именно этот вопрос и был затем подробно рассмотрен Марковниковым в его магистерской диссертации Об изомерии органических соединений (1865 г.). [c.29] Так же как и Бутлеров, Марковников начинает с вопроса о том, соединены ли различные явления круговой поляризации с изменением химического строения, а следовательно, и различием химического содержания, или они находятся в зависимости только от разнообразия физической группировки атомов [4, стр. 97]. Так же как и Бутлеров, Марковников принимает и даже дополнительно обосновывает гипотезу Био о том, что оптическая активность — свойство молекулярное. Мысль Био является... одной из тех гениальных гипотез, которые вполне подтверждаются только последующими открытиями [там же, стр. 99]. [c.29] Марковников писал Если, не обраш,ая внимания на приведенные факты (указанные только что в пп. 2 и 3.— Г. Б.), допустить, что различная вращательная способность обусловливается разностью физического расположения атомов внутри частиц (молекул.— Г. Б.), причем химическое тождество этих последних не нарушается, то хотя это и не будет противоречить гипотезе Био, но как непосредственное следствие отсюда вытекает необходимость новой гипотезы, которая должна быть формулирована таким образом при одинаковости химического строения физическая группировка атомов может быть разлита. Но для этого мы не имеем никаких данных [там же, стр. 100]. Ясно, что здесь Марковников сформулировал основное положение классической стереохимии (выделенное нами курсивом), но отказался от него в пользу другого предположения, согласно которому оптические изомеры обладают различным химическим строением . Если до сих пор в некоторых веществах, оптически различных, не замечается, по-видимому, никаких соотношений в изменении химических свойств, то это скорее можно приписать недостатку исследований и неудовлетворительности средств наблюдений [там же, стр. 101]. [c.30] Таким образом, Марковников чувствовал необходимость в новых экспериментах, достаточно убедительных, чтобы сделать обоснованное заключение об отношении между оптической и структурно-химической изомерией. [c.30] Но Вислиценусом все же были сделаны достаточно важные выводы. В 1869 г. на Съезде немецких естествоиспытателей в Инсбруке он сообщил о результатах своих исследований молочных кислот, указав на то, что число изомерных молочных кислот превышает допус тимое по теории химического строения. Это первый твердо установленный случай, когда число изомеров превысило число структурных возможностей. Подобные факты заставляют объяснить различие изомерных молекул одинаковой структурной формулы различным расположением их атомов в пространстве и искать определенных представлений об этом расположении [10, стр. 620—621]. [c.31] Но раз допущена возможность молекул одинакового состава, структурно тождественных, но несколько отличающихся по свойствам, то это нельзя истолковать иначе, как приняв, что причина такого различия заключается лишь в различном пространственном расположении атомов, соединенных друг с другом в одинаковой последовательности [11, стр. 343—344]. Вислиценус полагает, что, по всей вероятности, парамолочная и молочная кислоты брожения представляют собою лишь ((геометрически изомерные соединения [там же, стр. 345]. Заметим, однако, что термин геометрическая изомерия стал впоследствии применяться не к изомерам типа молочной кислоты, а к изомерам, которым посвящен следующий параграф. [c.31] Вернуться к основной статье