ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ле Бель. Об отношениях, которые существуют между атомными формулами органических тел и вращательной способностью их растворов из "История стереохимии органических соединений" В работах Пастера и некоторых других ученых была достаточно полно установлена корреляция, существующая между диссимметри-ей молекул и вращательной способностью . [c.48] Так начинает Ле Бель свою статью. Далее он останавливается на уже упоминавшихся здесь результатах исследований оптической активности кристаллов и растворов. [c.48] Первый общий принцип. Рассмотрим молекулы химического соединения, имеющего формулу МА4... В общем, если тело произошло из нашего первоначального типа МА4 замещением А на три различных атома или радикала, его молекула будет диссимметрична и будет обладать вращательной способностью. [c.48] Имеются два достаточно определенных исключения ) если молекула-тип обладает плоскостью симметрии, в которой лежат четыре атома А... 2) последний из радикалов, замещающих А, может быть составлен из тех же самых атомов, что и остаток группировки, в которую он входит, и влияние обеих этих одинаковых групп на поляризованный свет может компенсироваться или складываться если имеет место компенсация, тело будет неактивным . [c.48] Применение к насыщенным телам жирного ряда. Все эти тела можно рассматривать как производные метана СН. Прилагая к ним первый принцип, можно утверждать, что тризамещенные метана будут активны прилагая второй принцип, можно утверждать, что все дизамещенные метана будут неактивны. [c.49] Затем Ле Бель переходит к рассмотрению отдельных групп жирного ряда. [c.49] Легко видеть, что относительно молочной кислоты и родственных с нею веществ Ле Бель говорит примерно то же, что и Вант-Гофф. Также очень близки их взгляды на яблочную кислоту, аспарагин и аспарагиновую кислоту, объединенных Ле Белем в яблочную группу . Ле Бель пошел далее Вант-Гоффа, прилагая сформулированные им принципы к винной группе . [c.49] Автор добавляет, что он занимается приготовлением некоторых соединений этой группы, важных для проверки их действия на поляризованный свет. [c.50] Переходя к группе сахаров, Ле Бель пишет, что хотя общая конституция сахаристых тел известна, но их точные формулы еще не даны мы поэтому ограничимся предвидением фактов на основе общих формул . [c.50] Для шестиатомных алкоголей Ле Бель предвидит большое число оптических изомеров иногда с падающей почти до нуля активностью, что происходит вследствие взаимной компенсации активности четырех (из общего числа шести) атомов углерода. [c.50] Если одна из гидроксильных групп заменена на альдегидную (как в глюкозах) или кетонную, такая компенсация уже не имеет места, и оптическая активность сахаров такого строения выше, чем упомянутых ранее. Таким образом, понятно, как гидрогенизация очень активных глюкоз приводит к шестиатомным алкоголям, почти лишенным вращательной способности . [c.50] Если четыре атома водорода находятся в одной и той же плоскости, что представляет собою возможный случай равновесия, не может быть никакого активного трехзамещенного производного, однако нам неизвестны примеры хорошо изученных тел, возникающих из этилена при замещении в нем водорода на три различных заместителя, и мы не можем решать этот вопрос в настоящее время. [c.51] Терпентинное масло Ле Бель производит от парацимола, в котором метильный и пропильный радикалы занимают положения I и 4 гексагона Кекуле , замещением двух атомов водорода на две группы На если они занимают положение 2 и 6 или же 3 и 5, симметричные относительно плоскости симметрии, проходящей через 1 и 4, мы будем иметь неактивные изомеры , а если группы Нз займут положения 2 и 5 или же 2 и 3,— активные изомеры. Таким образом, хотя у Ле Беля и не было правильного представления об отношении между соединениями ряда камфоры и ряда бензола и даже не было твердой точки зрения на строение самого бензола, он достаточно ясно выразил мысль о возможности оптической деятельности, обусловленной общей асимметрией молекул. В заключение этого раздела Ле Бель писал Очевидно, насколько было бы интересно изучение активных ароматических соединений и какая была бы польза, если химики, имеющие под руками дву- и тризамещенные соединения бензола, которые предположительно могут быть активными, попытались бы разделить их на право- и левовращающие изомеры. Мы покажем, что синтетические тела в самом деле содержат такие изомеры в равных отношениях. [c.52] Вернуться к основной статье