ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Обменная экстракция как метод получения нитратов кобальта и галлия особой чистоты. И. Н. Кременскан, Ц. С. Баланевская из "Химические реактивы и препараты Выпуск 33" Определение примеси альдегидов в органических реактивах. [c.4] Для синтеза ионитов, обладающих селективными свойствами, большой интерес представляют иониты, содержащие аминокарбоксильные группировки. Можно предположить, что такие иониты должны обладать повышенной избирательностью к поливалентным катионам, способностью к комплексообра-зои анию за счет сочетания амино- и карбоксильных групп и поглощению солей из растворов при определенных значениях pH среды. В литературе описаны некоторые пз этих ионитов [1—3], однако, подробные данные об их синтезе и физико-хп-дшческих свойствах отсутствуют. [c.7] Нам представлялось целесообразным синтезировать и подробно исследовать такие иониты на основе сополимеров стирола и /г-дивинил бензол а. [c.7] Для синтеза ионита (ИРАЭ-2п) смесь 10 г хлорметили-рованного сополимера и 50 мл диметилформамида выдерживают при комнатной температуре 2 часа для набухания сополимера, затем добавляют 50 г этилового эфира со-амино-энантовой кислоты [4] и нагревают до 80°. Реакционную массу перемешивают 6 часов при этой температуре. Гранулы отфильтровывают и промывают 200 мл спирта. Для омыления эфирных групп к выделенному сополимеру прибавляют 500 мл 0,5 н. раствора едкого натра и нагревают смесь при 80° в течение 20 часов. Гранулы отфильтровывают, промывают дистиллированной водой, затем 500 мл 6%-ного раствора соляной кислоты и вновь дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод. [c.8] Для синтеза ионита смесь 10 г хлорметилированного со-пс л)и мо(ра [4] и 200 мл 10%-ного раствора едкого натра нагревают 8 часов при 80° и постоянном перемешивании. [c.8] Гранулы отфильтровывают и промывают дистиллированной водой. Окисление проводят 250 мл 56%-ного раствора азотной кислоты нагреванием при 80° и постоянном перемешивании в течение 12 часов. Затем гранулы отфильтровывают и промывают на фильтре дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод (смола КРК-1-2п). [c.8] Полученные нами иониты обладают большими обменными емкостями (табл. 1), чем описанные в литературе [1]. [c.9] Изучена зависимость степени полимеризации и обменной емкости полученного полимера при аминировании этиловым эфиром со-аминоэнантовой кислоты хлорметилированного сополимера (23—25% хлора) от соотношения исходных компонентов (табл. 2). При пятикратном избытке эфира по отношению к полимеру последний вступает в реакцию практически полностью. [c.9] Меледу глубиной аминирования (—F) и временем реакции (t) имеется зависимость 1п(1—F) =—Кг. где К — константа скорости реакции. [c.10] Скорость аминирования существенным образом зависит ст гидродинамического режима проведения процесса с увеличением интенсивности перемещивания скорость возрастает. Это позволяет считать, что лимитирующей стадией процесса является внешняя диффузия аминирующего агента к сополимеру через примыкающую к поверхности гранулы пленку раствора. Движущая сила процесса — градиент концентрации эфира в этой пленке. [c.10] Изучено влияние температуры на степень аминирования хлорметилированного сополимера d = 0,1—0,25 мм) этиловым эфиром со-аминоэнантовой кислоты (рис.2). [c.10] Определены значения весовых коэффициентов распределения поливалентных катионов между карбоксилсодержащими ионитами и растворами соляной кислоты различной концентрации (табл. 4). В некоторых случаях аминокарбоксильные иониты обладают более высокой селективностью, чем карбоксильные. Из 1 и 0,1 н. НС1 сорбция исследуемых ионов на ионитах практически отсутствует. [c.11] Электронообменные полимерные соединения способны окислять органические вещества, изменять валентность ионов переменной валентности, восстанавливать до металлического состояния некоторые ионы, поглощать из растворов кислород и т. д. Указанными свойствами обладают, в частности, полимеры и сополимеры, содержащие сульфгидриль-ные группы [1—4]. [c.14] Электронообменники сульфгидрильного типа получают полимеризацией и поликонденсацией соединений, содержащих меркаптогруппы или фрагменты, легко превращающиеся в — SH-группы [2, 5, 6] введением меркаптогруппы в полимеры и сополимеры путем полимераналогичных превращений [2—4, 7, 8] осаждением путем необратимой адсорбции низкомолекулярных соединений, содержащих —SH-группы (этил- и бутилксантогенат калия, тиоацетамид и др.), на пористых сорбентах [4, 9]. [c.14] Для получения сульфгидрильных электронообменников нами был использован способ введения меркаптогруппы в сополимер стирола и дивинилбензола путем полимераналогичных превращений. [c.14] Для установления оптимальных условий реакции введения в сополимер групп тиомочевины необходимо было подобрать растворитель, в котором хорошо набухает хлорме-тилированный сополимер и который смешивается с водным раствором тиомочевины. Наилучшими растворителями оказались диоксан и диметилформамид (табл. 1). [c.15] Вернуться к основной статье