ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Применение азо-азокси БН для экстракционио-комплексонометрического определения кальция в тройном титанате. Ф. П. Горбенко, Целинский, Н. Е. Киселева из "Химические реактивы и препараты Выпуск 29" Определение кальция в титанатах различных металлов (Са, Ва, Зг, РЬ, В1 и др.), используемых в радиоэлектронной технике (сегнето- и пьезоэлектрики), представляет большие трудности. Это связано с тем, что наряду с кальцием присутствует барий или стронций или оба элемента одновременно. Известно, что надежных методов разделения щелочноземельных элементов в настоящее время не существует, а если учесть, что это разделение необходимо проводить в условиях присутствия других элементов, то задача анализа еще более усложняется. [c.54] При анализе титанатов, содержащих кальций и барий или кальций и стронций, прибегают обычно к способу осаждения бария или стронция в виде сульфата с последующим комплексонометрическим титрованием кальция в растворе над осадком. Этот метод дает плохие результаты, так как вблизи эквивалентной точки Ва304 заметно растворяется в титранте-комплексоне 1П, что связано с трудностью улавливания эквивалентной точки и получением завышенных результатов. [c.54] Известны два способа разделения щелочноземельных элементов нитратный и ацетоновый [1—3]. Первый основан на селективном растворении нитрата кальция в концентрированной азотной кислоте (с1 1,46) из смеси их нитритов [4], а второй в ацетоне [5, 6]. Оба способа трудоемки, длительны и несовершенны. [c.54] В своей работе мы изучали возможность применения реагента АТ (раствор азо-азокси БН в смеси четыреххлористого углерода с 20% объемн. трибутилфосфата [7—10] для экстракционного отделения кальция от других составных частей титаната. [c.54] Экспериментальным материалом служили образцы тройного титаната состава (Ва, Са, РЬ) TiOs при содержании РЬО —9—11%, СаО —0,5—2%, ВаО —40—55%, ТЮа — 34—36%. [c.55] Едкий натр, 20%-ный раствор, очищенный от кальция [10]. [c.55] Глиоксаль-бис-(2-оксианил) (ГБОА), 0,05%-ный раствор в метаноле. [c.55] Кислота соляная, х. ч., 0,1 и 0,01 н. раствор. [c.55] Глюкоза, 40%-ный раствор. [c.55] Комплексон III, 0,01 н. раствор. [c.55] Вода дистиллированная, дополнительно очищенная на катионите и анионите. [c.55] Так как экстракция проводится в щелочной среде, то присутствующий в растворе титан подвергается гидролизу, что мешает экстрагированию. Для устранения этого были проведены опыты по его маскированию с комплексонообразовате-лями винной кислотой и глюкозой. Опыты показали, что винная кислота, хотя и устраняет гидролиз титана в щелочной среде, однако препятствует экстракции кальция, в то время как глюкоза, устраняя гидролиз, не создает помехи в экстракции. [c.55] Барий и свинец, как показали проведенные ранее исследования, не мешают экстракции и определению кальция [И, 2]. Применение реагента АТ позволяет количественно экстрагировать 10 мкг кальция в присутствии 4 г Ва + и 1,5 г РЬ +. Таким образом, создаются благоприятные условия экстракционного выделения и определения кальция в кальций-барий-свинцовом титанате. [c.56] В найденных оптимальных условиях проведены опыты по изучению метода. Результаты определения кальция в образцах тройного титаната приведены в табл. 1. [c.56] Из табл, 1 следует, что метод дает хорошо воспроизводимые результаты с погрешностью отклонений (исключая 3-й опыт), не превышающей 1%. [c.56] Правильность проводимых определений кальция экстракционным методом проверена методом добавок 50—100 мкг кальция к образцу титаната (табл. 2). [c.56] Из табл. 2 следует, что при экстракции 50 мкг кальция ошибка определения составляет 8%, при 100 мкг — 4%, а при 150 мкг—менее 3%. Так как содержание кальция в анализируемых образцах позволяет экстрагировать 150 мкг кальция и более, то это дает возможность провести его определение с указанной погрешностью, а при параллельных определениях (усредненная ошибка)—значительно меньшей. [c.56] Тонкоизмельченный титанат (0,1 г) помещают в коническую колбу емкостью 300. мл, добавляют 50 мл соляной кислоты (2 1) и кипятят до растворения пробы. Раствор переносят в мерную колбу объемом 100 мл, доводят водой до метки и перемешивают. Затем отбирают 10 мл раствора и переносят в делительную воронку, нейтрализуют NaOH по индикаторной бумажке, добавляют 10 мл глюкозы, 3 мл щелочи и 25 мл реагента АТ. Раствор встряхивают в течение 1 минуты. Органический слой отделяют и экстракцию повторяют еще раз. Объединенные экстракты переносят в другую делительную воронку, добавляют 25 мл 0,01 н. соляной кислоты и встряхивают. Водный слой (реэкстракт) переносят в коническую колбу, добавляют равный объем ГБОА, 1 мл щелочи и через 4—5 минут титруют кальций из микробюретки раствором комплексона III до перехода окраски раствора из вишнево-красной в лимонно-желтую. Одно определение занимает 20—25 минут. [c.57] Вернуться к основной статье